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二羰基化合物酸性和烯醇式一樣嗎

生活 更新时间:2024-11-13 09:13:26

解析質譜譜圖之前,我們首先要了解一些重要類型化合物的譜圖特征,方便之後解析譜圖,羰基化合物的譜圖特又是什麼呢?

羰基化合物譜圖特征

(1) 醛

a 脂肪醛的分子離子峰較明顯,大于碳四的脂肪醛分子離子峰強度明顯遞減。芳香醛的分子離子峰更穩定;

b α-斷裂得到的M-1峰是醛的特征峰。苯甲醛的M-1離子繼續丢失CO形成m/z77的苯基離子,脫去HC≡CH形成m/z51的離子;脂肪醛的α斷裂形成m/z29的HC≡O離子峰,在C1~C3的醛中為基峰,而當碳大于4的醛,m/z29的離子峰為乙基離子的峰; i-斷裂,脫掉·CHO自由基,形成M-29的離子峰。

二羰基化合物酸性和烯醇式一樣嗎(你知道羰基化合物)1

c C4以上醛發生麥氏重排,α碳上無支鍊時,可得基峰m/z44離子峰。可根據麥氏重排後的碎片峰判斷α碳上支鍊大小。

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(2) 酮

a 與醛相似,不同是α-斷裂,酮羰基兩側都可進行,遵守丢失最大羟基規則。

d 芳酮有明顯的分子離子峰,芳酮常用m/z120、105、77的離子。

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(3) 羧酸

a 脂肪酸分子離子峰為中弱峰,麥氏重排産生的m/z60的離子是直鍊羧酸的特征離子;

b α-斷裂丢失·R自由基形成m/z45的離子;短鍊羧酸可得即M-45和M-17的離子,長鍊羧酸可産生正電荷在氧原子上的碎片,如m/z45、59、73、87……的峰;i-斷裂形成正電荷在烷基上的碎片離子m/z29、43、57、71、85……的峰;

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c 芳香羧酸分子離子峰強,苯甲酸α斷裂丢失羟基基團和CO得m/z77的苯基離子。

(4) 酯

a 酯可以發生α-裂解産生m/z59 14n和29 14n的離子;

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b 與酯基氧原子相連的丙基也可發生α-裂解,i-裂解通常峰較弱;

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c 麥氏重排也是酯的重要裂解方式,形成m/z74 14n的離子。乙酸酯可重排産生m/z60的離子,甲酯可産生m/z74的離子,乙酯可形成m/z88的離子峰;

d 芳香酯的支鍊長度增加,可進行麥氏重排、雙氫重排,形成m/z122和123的離子峰。

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