蒸餾時;将鉑族金屬精礦用1.5mol/L H2SO4 漿化轉入反應器中,加熱至近沸,緩慢加入氯酸鈉溶液,一段時間後,俄、釘氧化物便先後揮發出來,繼續加入氯酸鈉溶液,直至锇钌完全揮發,蒸餾過程一般延續 8~12h。蒸餾完畢後,斷開吸收系統與蒸餾器的連接導管,将蒸餾器的排氣管與排風系統相連,然後向蒸餾器内通入氯氣,以使其他鉑族金屬和金完全溶解,以便進一步分離、提純這些金屬。
要完全揮發應保證溶液有适當的硫酸酸度和足夠的氯酸鈉。對溶液中釘、餓殘留率和相應揮發率的測定結果說明(圖2-2);锇钌先生成 RuCl 進入溶液,再被初生态氧氧化揮發。而锇钌則直接被氧化為 OsO4,锇钌先揮發并基本結束,體系電勢迅速增至約1080mV時,釘才從溶液中迅速生成RuO。揮發。OsO4、RuO;分别用堿液和酸液吸收,用潤濕硫脲的棉球在管道中監測反應進程。當顯紅色時,表明什麼 OsO。揮發,呈藍色為 RuO4揮發,退至無色則蒸餾完畢。一般在蒸餾初期易"暴沸",應注意調節氯酸鈉溶液的加入速度,殘留在不溶渣中的锇钌分别為15%及0.7%(蒸殘液中尚含2.6%釘)。
在硫酸溶液中加次氯酸鈉減壓蒸餾方法曾用于處理含釘5%~40%的廢料。此法的優點是,锇钌的蒸餾效率高,均可達99%;在蒸餾的同時可使其他貴金屬轉人溶液,可達到既蒸餾分離後、釘又溶解除銀外的所有貴金屬的目的。
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