由于離子化合物如氯化鈉其自身就含有離子，不論在熔融狀态還是在水溶液中都能産生自由移動的離子，這些自由離子在外加電場的作用下能定向移動，因而能導電。液态氯化氫由于自身沒有離子的存在故不能導電，隻有在水溶液中才能産生自由離子而導電。因此人們常誤認為共價化合物其液态一定不能導電。

更有甚者，在化學教學的習題分析時一提到不導電的化合物就立馬指出：液态共價化合物都不能導電，一定要把純硫酸、純硝酸連同液态氯化氫一起排除掉！并反複強調這是“題眼”。然而，所有純液态共價化合物都一定不能導電嗎？或者說能導電的液态化合物一定不是共價化合物嗎？

1.純硫酸導電的原因

大家知道，純H₂SO₄是無色液體，它是從98%的商品酸首先補加SO₃或發煙硫酸，然後用水滴定到正确的比電導或熔點而制得。

盡管H₂SO₄是共價型分子，在其純晶态中，具有S－O之間的距離為0.142、0.143、0.1 52和0.155nm的 SO₄四面體，它們以強的氫鍵相連接。但液态純H₂SO₄卻表現出強烈的自電離作用，結果産生很高的電導性，即純H₂SO₄是具有較強導電性能的。原因可用下列平衡式表示：

上式隻是一個因素，由于脫水作用，因而還有幾個附加的平衡存在：

從而能估算出在100%H₂SO₄中存在的其它組分H₃O^＋、HsO₄^－、H₃SO₄^＋、HS₂O₇^－和H₂S₂O₇的濃度。有報道，在 25℃時，HSO₄^－為0.023mol·L^－1。因此，液态純硫酸能導電，反複實驗中也能明顯觀察到這種實驗現象。

2.純硝酸導電的原因

純硝酸是無色液體或白色晶态固體。在0℃時用100%H₂SO₄處理KNO₃，用真空蒸餾法抽走HNO₃能制得純硝酸。

HNO₃是共價化合物，但實驗中也能觀察到純硝酸的導電現象。這是什麼原因呢？

事實上，純硝酸是液體純酸中自電離最高的酸，其起始質子遷移作用為：

由于強烈自電離的存在，純硝酸能導電是勿容置疑的。

3.純五鹵化磷導電的原因

PCl₅是一種白色固體，加熱到160℃不經過液态階段就變成蒸氣。雖然PCl₅也是一種共價化合物，但在加壓下于148℃液化，可形成一種能導電的熔體。那麼如何理解和解釋這種現象呢？

實際上，人們進一步測得這種熔體存在兩種P－Cl鍵長，它們分别為198pm和206pm。于是可推斷該熔體中存在下列平衡：

PBr₅氣态分子結構與PCl₅相似，它的熔體也能導電，但經測定其中隻存在一種P－Br鍵長。為什麼PBr₅熔體也能導電呢？

由實驗事實可推斷PbR₅熔體存在的平衡如下：

沒有PBr₆^－離子的存在，可能是Br^－離子半徑太大，P原子周圍容納不了6個Br原子的原因。

4.純鹵氟化物導電的原因

某些鹵氟化物，特别是ClF、BrF₃和IF₅，具有高的氣化熵，這反映出它們在液态存在某種締合。

BrF₃和IF₅也呈現有明顯的導電性。其自電離過程為：

盡管純硫酸、純硝酸及五氯化磷等化合物都屬于共價化合物，但由于它們都存在強烈的自電離作用，使其液态都存在較高濃度的自由離子因而具有導電性能。因此，将所有純液态共價化合物一概排除在能導電的化合物之外是欠妥的。

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