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低溫絡合催化氧化法

生活 更新时间:2024-12-25 13:28:15


低溫絡合催化氧化法(氧化氟烷基化反應)1


1月10日上午國家科學技術獎勵大會在北京人民大會堂隆重舉行。由上海有機所卿鳳翎等人完成的“氧化氟烷基化反應”項目榮獲本年度國家自然科學二等獎,卿鳳翎作為獲獎代表出席會議領獎,項目組其他獲獎人員也一同參加了獎勵大會。


低溫絡合催化氧化法(氧化氟烷基化反應)2


   “氧化氟烷基化反應”在科技部、國家自然科學基金委、中科院和上海市科委的資助下,圍繞含氟基團的高效引入這一挑戰性課題,提出了“氧化三氟甲基化反應”的新概念,發展了一系列氧化三氟甲基化、氧化三氟甲硫基化、氧化二氟亞甲基化、以及烯烴氧化三氟甲基雙官能團化等新反應,取得了具有國際領先水平的原創性研究成果:

  1. 首次提出“氧化三氟甲基化反應”新概念,并被國内外同行廣泛應用。在過渡金屬和氧化劑的調控下,利用廉價易得的親核三氟甲基化試劑(三氟甲基)三甲基矽烷(Me3SiCF3),實現了多類親核底物(包括碳氫鍵)的直接三氟甲基化反應,高效和高選擇性構建了一系列三氟甲基類炔烴、芳烴、烯烴、烷烴以及芳基醚化合物。該反應突破了傳統三氟甲基反應中親核三氟甲基化試劑隻與親電底物反應的限制,為含三氟甲基化合物的合成開辟了一個全新的方向,極大的拓展了底物類型,豐富了官能團兼容多樣性,提高了反應效率。

  2. 進一步拓展了“氧化三氟甲基化反應”概念,實現了氧化三氟甲硫基化反應和氧化二氟亞甲基化反應。利用硫粉和(三氟甲基)三甲基矽烷現場生成親核三氟甲硫基試劑的策略,成功解決了親核三氟甲基硫試劑制備難及不穩定等難題,實現了溫和反應條件下炔烴與硼酸等底物氧化三氟甲硫基化反應,為向有機化合物引入三氟甲硫基提供了新策略和新方法。實現了銅參與炔烴等氧化二氟亞甲基化反應,高效構建系列含二氟亞甲基有機化合物。

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