電位分析法是電化學分析方法的重要分支,它的實質是通過在零電流條件下測定兩電極間的電位差(即所構成原電池的電動勢)進行分析測定。它包括電位測定法和電位滴定法。電位分析法使用的電極有兩種:一種是參比電極;另一種是指示電極。
一、參比電極參比電極是與被測物質無關,電位已知且穩定,提供測量電位參考的恒電位電極。參比電極應符合以下基本要求:①電位穩定,可逆性好,在測量電池電動勢的過程中有微弱電流通過時電位能保持不變;②重現性好;③簡單耐用。
二、指示電極電位分析法中電極的電位值随溶液中待測離子的活(濃)度變化而變化的電極,稱為指示電極。一般而言,作為指示電極應符合以下條件:①電池電動勢與待測組分活(濃)度間的關系符合能斯特方程式;②對所測組分響應快,重現性好;③簡單耐用。電位法所用的指示電極有很多種,一般分為金屬基電極和離子選擇性電極兩大類。
(一)金屬基電極金屬基電極是以金屬為基體的電極。這類電極的共同特點是電極電位的建立基于電子的轉移反應,是電位法中最早使用的電極。
(二)離子選擇性電極離子選擇性電極是一種對溶液中待測離子有選擇性響應的電極,也稱膜電極。在膜電極上無半電池反應,無電子的交換,電極電位的形成是基于離子在膜上的擴散和交換等作用的結果。目前已廣泛應用于各種工業分析、臨床化驗、藥品分析、環境監測等領域。
三、複合電極複合電極是一種将指示電極和參比電極在制作時組合在一起的電極形式。如圖2-4所示,是在pH測定中被廣泛使用的複合pH電極,這種電極通常是由pH玻璃電極(指示電極)和Ag Ag Cl電極(參比電極)組成。此電極具有結構簡單、使用方便的優點。
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