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烯烴與氫溴酸反應機理

生活 更新时间:2024-07-31 04:08:38

烯烴與氫溴酸反應機理(空氣與烯烴的羟三氟甲基化反應)1

制冷劑

有機氟化合物在醫藥、農藥和材料等領域發揮着重要的作用。由于三氟甲基(CF3)具有較強的吸電子性、親脂性以及穩定的C–F鍵等特性,能夠顯著改變含三氟甲基化合物的極性、化學與代謝穩定性、親脂性等,可以顯著提高藥物分子的活性。但是目前大部分的三氟甲基化試劑價格比較昂貴,或者使用貴金屬作為催化劑,又或需要采用不穩定、易爆的試劑如過氧化物等來引發。三氟溴甲烷(CF3Br),作為制備TMSCF3,Togni,Umemoto和Langlois試劑的主要起始原料,是極為廉價和豐富的工業材料,在某些場合用可以用作高效的滅火劑。因此,建立溫和、廉價的反應體系,采用廉價的三氟溴甲烷作為三氟甲基化試劑有較好的應用潛力。

烯烴與三氟溴甲烷反應:光誘導條件下銥催化烯烴與單取代烯烴的氫三氟甲基化反應;超聲條件下Cp2TiCl2/Zn參與的三氟溴甲烷與異戊二烯的氫三氟甲基化反應;鎳催化的溴代氟烷烴與1,3-烯炔的1,4-碳氟烷基化反應。

三氟溴甲烷CF3Br。發現一個新穎的叔胺作為高效的單電子還原劑。烯烴的底物範圍廣,單取代,二取代,三取代及四取代的烯烴都能适用這個反應;且反應條件溫和,多數底物在室溫下就可以很好地轉化。三氟溴甲烷中的溴原子由于三氟甲基強吸電子作用導緻其在背離三氟甲基一側具有正電荷富集,如果能實現其可控的還原,溴原子接受一個電子,則其還原為溴負離子,同時C–Br鍵均裂,生成三氟甲基自由基。

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