前情回顧：

有機化學反應絕大部分其實都是Lewis酸和Lewis堿的中和反應，電子從富電子的地方流入缺電子的地方。

第一次接觸親電加成不出意外的話是在學烯烴的時候吧～

首先，親電和親核是相對的同時存在的，氫質子去結合π電子，那就是親電的過程，如果反過來，π電子去結合氫質子，那就是一個親核的過程（雖然我們好像從來都沒有這麼說過[doge]）

烯烴和不同的試劑發生親電加成的時候，可以按照“碳正離子中間體機理”，“環正離子中間體機理”，“離子對中間體機理”和“三中心過渡态機理”進行。

不用慌，咱們一個個來看。

本期先來看一下“碳正離子中間體機理”

代表是烯烴和氫鹵酸的反應。

再簡化一下，就先看乙烯和HCl反應。

首先對于一個乙烯來說，π電子就均勻的分布在兩側。

當烯烴周圍出現了HCl異裂得到的氫質子的時候，π電子就會朝氫質子移動，畢竟正負電荷相吸，飛蛾撲火，此時π電子雲會發生一定程度的變形，然後當這個π電子雲和氫質子的s空軌道重疊之後，就會形成一個C-Hσ鍵。

本來兩個電子屬于兩個碳共有的，此時隻屬于其中一個碳，另外一個碳就沒有電子了，從而會剩下一個空的p軌道，帶正電。我們叫它“碳正離子”。

然後呢，當這個碳正離子周圍有氯離子的時候呢，氯的最外層電子受到碳正離子的吸引也會發生變形，接着和碳正離子的空的p軌道重疊從而形成C-Clσ鍵。

由于在這個反應中形成了碳正離子這樣的中間體，所以我們稱這種機理為“碳正離子中間體機理”。不難吧？

接下來，稍微複雜一點，丙烯和HCl加成産物怎麼辦？

不用慌，當乙烯連有一個甲基的時候呢，由于甲基的碳sp3雜化，雙鍵碳sp2雜化，電負性sp2大于sp3，所以甲基給電子， I的誘導效應。會導緻雙鍵π電子雲遠離甲基，也就是在沒有氫質子的條件下π電子已經提前發生了移動。

為了簡化，不畫電子雲，我們可以标出每個碳所帶的電性。

此時如果周圍有氫質子，肯定會和帶有δ-的1号碳形成C-Hσ鍵。氯離子和帶有δ 的2号碳形成C-Clσ鍵。

看到這裡，各位小夥伴想起什麼了嘛？

對，馬氏規則，氫加在氫多的碳上。

那，那如果把-CH3換成-CF3呢？

應該可以很容易地預想到下面的情形。

所以和HCl的加成剛好相反，即得到反馬氏加成産物。

我們前面提到過，不同的碳正離子穩定性有點區别。

這和親電加成有什麼關系嗎？

有！關系很大。

舉個例子，當我們用下面這個烯烴和HCl反應的時候，按理說我們可以得到雙鍵加成的産物。

但是實驗就打臉了，我們得到了另外一個化合物。

仔細觀察一下，前面Cl連在的是一個二級碳上，而下面的這個連在了一個三級碳上。

How？？

這就要說到碳正離子的重排了～

因為C-CH3的σ鍵軌道轉到某個角度的時候呢可以和碳正離子的p軌道發生重疊，然後甲基就帶着一對電子叛變跑去和碳正離子成鍵了。留下了一個三級的碳正離子等待和氯離子成鍵。

再稍微變那麼一點點。

這個反應的産物得到啥？

給你們5秒鐘思考時間。

5

4

3

2

1

答案是C。

嘿嘿，氫帶着一對電子叛變了～

本期先到這裡～

未完待續～

參考資料：

1. 邢其毅，裴偉偉，徐瑞秋，裴堅。基礎有機化學（第四版），高等教育出版社。

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