北京時間12月14日晚7點，本賽季歐冠16強對陣進行了抽簽儀式，最終衛冕冠軍拜仁抽到拉齊奧，無緣跟巴薩再次碰面，而巴薩則抽到了内馬爾領銜大巴黎。與此同時，曼城抽到門興，而尤文抽到波爾圖，都是收到了大禮包。
在此前的小組賽階段，取得出線資格的16支球隊分别是拜仁、皇馬、曼城、利物浦、切爾西、多特蒙德、尤文圖斯、巴黎，這是小組第一的球隊，而排名小組第二的球隊是巴薩、萊比錫、馬競、門興、波爾圖、亞特蘭大、塞維利亞、拉齊奧。
其中德甲和西甲的各自4支球隊全部晉級，英超和意甲各有3隊，法甲僅剩大巴黎，而唯一一支非五大聯賽球隊是葡超聯賽的波爾圖。其中拿過冠軍的球隊，包括曼聯、國米、阿賈克斯等隊，都以小組出局，國際米蘭更是小組墊底無緣歐聯杯淘汰賽。
從目前的兩檔分檔來看，兩檔球隊的實力相差還是有些明顯的，小組第一的球隊基本上都是豪門球隊，比如衛冕冠軍拜仁、13冠王皇馬、6冠王利物浦等等。
賽前抽簽的時候，外界都在為巴薩捏把汗，因為潛在的對手包括：拜仁、曼城、利物浦、切爾西、多特蒙德、巴黎，因此不管碰到誰都是非常難打。
與此同時，小組第二的球隊大多數都有一定的實力，小組第一球隊抽到的大禮包不多，比如巴薩、萊比錫、馬競、門興、亞特蘭大等隊，這些球隊并不好惹。
根據歐足聯的抽簽規則，在抽簽時本賽季歐冠同一小組的球隊之間回避，屬于同一足協的球隊之間回避，八個小組頭名是抽簽時的種子隊，在八分之一決賽的賽程将是先客場後主場，所以巴薩和尤文的同組球隊肯定不會碰面，還有拜仁和多特同屬于德甲聯賽，也不會對決。
經過抽簽，8場對決悉數出爐，分别是拜仁VS拉齊奧、皇馬VS亞特蘭大、曼城VS門興、利物浦VS萊比錫、切爾西VS馬競、多特蒙德VS塞維利亞、尤文圖斯VS波爾圖、巴黎VS巴薩。
歐冠各輪淘汰賽賽程：
八分之一決賽
首回合：2021年2月16/17/23/24日
次回合：2021年3月9/10/16/17日
四分之一決賽
首回合：2021年4月6/7日
次回合：2021年4月13/14日
半決賽
首回合：2021年4月27/28日
次回合：2021年5月4/5日
決賽：2021年5月29日
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