文|彙錦數能-掌上煤焦
1 焦炭作為高爐煉鐵的熱源、還原劑和骨架作用
焦炭在高溫下發生以下反應:
燃燒産生熱能:C O2=CO2 ↑ Q ;
發生碳溶反應制造還原劑:
CO2 C=2CO-165.6 MJ
上述反應提供煉鐵所需的熱能和還原劑。
2 焦炭灰成分中鉀、鈉對焦炭強度的影響
焦炭帶入的堿金屬多數是矽酸鹽和碳酸鹽。在高爐内,碳酸鹽分解生成氧化物,矽酸鹽則在高爐中被碳還原生成堿金屬:
K2SiO3 C=2K SiO2 CO
鉀和鈉的氧化物分别在815 ℃和1020 ℃還原。金屬鉀和鈉的氣化溫度分别為766℃和 890℃,在高爐下部被還原而生成的金屬鉀和鈉呈氣态,并能與高溫區的焦炭、氮化合生成氰化物:
K(氣) C(固) 1/2N2(氣)= KCN
加速碳溶反應;焦炭中的堿金屬鉀、鈉對焦炭的碳溶反應起正催化作用:其中,鉀的催化作用最顯著,鉀、鈉及其氧化物能摻入焦炭的結構,形成嵌入式化合物如:KC8、NaC8,使碳原子之間的鍵松弛,從而距離增大,使炭結構變形、開裂,加速碳溶反應。上述反應直接降低了焦炭的熱态強度。
3 焦炭灰成分中酸、堿氧化物的固相反應對焦炭強度的影響
假設焦炭中的灰成分基本為堿性氧化物或酸性氧化物。堿性氧化物灰分自身的熔點是很高:氧化鈣的熔點為 2580 ℃;氧化鎂的熔點為2852 ℃,高于酸氧化物的熔點(三氧化二鐵的熔點為:1565 ℃;二氧化矽的熔點為:1 723 ℃;三氧化二鋁的熔點為:2050 ℃),酸、堿氧化物的熔點都高于高爐煉鐵的溫度(1480~1 530 ℃)。
因此,無論是堿性氧化物或酸性氧化物在高爐中化學性質比較穩定,不發生氧化還原反應。煤的灰成分主要是二氧化矽、三氧化二鋁、氧化鈣、氧化鎂和三氧化二鐵,一般情況下酸性氧化物的含量高于堿性氧化物。酸、堿氧化物在 400~1100 ℃之間就會發生固相反應(表1)。
堿性氧化物與酸性氧化物的比值 {(CaO MgO)/(SiO2 Al2O3)} 在 0.8~1.2 的礦石在煉鐵時不需要添加或少添加熔劑,酸、堿氧化物在高溫下會發生固相反應,産生自熔性礦石和半自熔性礦石。
酸、堿氧化物在焦爐或高爐中就會發生固相反應,生成低熔點(低于任何單種酸、堿氧化物的熔點)化合物。也就是說,焦炭在高爐中,焦炭灰成分中相互接觸的酸、堿氧化物會發生固相反應,在焦體内部形成“液滴”,使焦炭的強度迅速降低。低灰精煤(煤泥)的灰分質點形成焦體的内部微小“液滴”。微“液滴”對焦炭在高爐高溫和一定承載壓力下,對焦炭強度和塊度的破壞是一個“點”。
同樣,存在于焦炭中的堿金屬鉀、鈉在焦炭中的分布也是均勻的,對焦炭的碳熔反應也是一個“點”,在高爐環境中循環的鉀、鈉以氣體狀态存在,因此對高爐中焦炭的碳溶反應是在裸露的焦炭表面上,對焦炭的碳溶反應因該是一個“面”。不同粒度(50~0.5 mm)的中煤、矸石在焦炭(體)内形成了不同直徑的大“液滴”。焦炭灰分的酸/堿氧化物的比值越接近0.8~1.2,焦炭内部的“液滴”直徑越大、數量也越多,對焦體、焦炭的強度和塊度破壞力越大,它對焦炭的破壞的表現是一個“塊”。
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