【考情導引】

有機信息遷移題是指在題目中臨時交代一些沒有學習過的信息内容，其中大多數有機反應信息是高等化學教材中的問題，對于有機知識比較匮乏的學生來說，在理解與應用方面均存在一定的障礙。試題要求考生自己思考開發、篩選新穎信息，考查學生思維、自學、觀察等能力，着重考查學生的潛能。有機信息題往往以推斷、合成題的形式出現。

【精選例題】

例1. "張-烯炔環異構反應"被《Name Reactions》收錄。該反應可高效構築五元環化合物：

（R、R'、R"表示氫、烷基或芳基）

合成五元環有機化合物J的路線如下：

已知：

（1）A屬于炔烴，其結構簡式是 。

（2）B由碳、氫、氧三種元素組成，相對分子質量是30。B的結構簡式是

（3）C、D含有與B相同的官能團，C是芳香族化合物，E中含有的官能團是

（4）F與試劑a反應生成G的化學方程式是 ；試劑b是 。

（5）M和N均為不飽和醇。M的結構簡式是

（6）N為順式結構，寫出N和H生成I（順式結構）的化學方程式： 。

【參考答案】（1）

（2）HCHO（3）碳碳雙鍵、醛基

（4）

，NaOH 醇溶液

（5）

（6）

。（6）根據題意和 J 的 結 構 簡 式

很容易寫出 N

和H

生成I的化學方程式：

。

【題後反思】三步破解"新信息"

（1）讀信息：題目中給出教材以外的化學原理，需要審題時閱讀新信息，即讀懂新信息。

（2）挖信息：在閱讀的基礎上，分析新信息所給的化學反應方程式中，反應條件、反應物斷裂化學鍵的類型及産物形成化學鍵的類型、有機反應類型等，掌握反應的實質，并在實際解題中做到靈活運用。

（3）用信息：在上述兩步的基礎上，利用有機反應運力解決題目設置的問題，這一步是關鍵。一般題目給出的"新信息"都會用到，根據框圖中的"條件"提示，判斷需要用那些新信息。

【基礎過關】

1．有機物A有如下轉化關系：

已知：①有機物B是芳香烴的含氧衍生物，其相對分子質量為108，B中氧的質量分數為14．8％。

根據以上信息，回答下列問題：

（1）A的結構簡式為_______________；有機物M中含氧官能團名稱是__________。

（2）條件I為_________________；E→H的反應類型為________________________。

（3）N的同分異構體中，同時符合下列要求的物質有_________________種。

a．含有苯環 b．能發生銀鏡反應

（4）寫出下列轉化的化學方程式：F→E__________________，F→G________________。

【參考答案】（1）

（2分） ；醛基（1分）（2）NaOH的醇溶液，加熱（2分）；加聚反應（1分）（3）4（2分）

（4）

（2分）

（2分）

；有機物M中含氧官能團名稱是醛基。（2）鹵代烴消去反應的條件為NaOH的醇溶液，加熱；E→H的反應類型為加聚反應。（3）N的同分異構體中含有苯環、能發生銀鏡反應，說明其分子中含有醛基，因此取代基可以是—OOCH或—OH和—CHO，位置有鄰間對三種，共計是4種同分異構體。（4）根據以上分析可知F→E和F→G的方程式分别是

、

【做題小幫手】有機推斷題中取代反應信息歸納與分析

（1）美國化學家R.F.Heck因發現如下Heck反應而獲得2010年諾貝爾化學獎。

（X為鹵原子，R為取代基）

分析：鹵代烴與CH2=CH-R在Pd/堿條件下發生取代反應，生成另外一種烴和鹵化氫。次反應時有機合成中增長碳鍊的一種重要方法，其中鹵代烴斷裂C-X鍵，CH2=CH-R斷裂CH2基團上的C-H鍵。

（2）已知：

分析：含有—CH2COOH的羧酸在紅磷作用下，

2．某興趣小組以苯和乙烯為主要原料，采用以下路線合成藥物普魯卡因：

已知：NO2eq \o(――→,\s\up11(Fe),\s\do4(HCl))NH2，RX＋HN―→RN＋HX，O＋HN―→HOCH2CH2N請回答下列問題：（1）對于普魯卡因，下列說法正确的是________。

A．可與濃鹽酸形成鹽 B．不與氫氣發生加成反應

C．可發生水解反應 D．能形成内鹽

（2）寫出化合物B的結構簡式________________。

（3）寫出B→C反應所需的試劑________。

（4）寫出C＋D―→E的化學反應方程式________________________________________。

（5）寫出同時符合下列條件的B的所有同分異構體的結構簡式________。

①分子中含有羧基②1H­NMR譜顯示分子中含有苯環，且苯環上有兩種不同化學環境的氫原子

（6）通常采用乙烯為原料制得環氧乙烷後與X反應合成D，請用化學反應方程式表示以乙烯為原料制備X的合成路線(無機試劑任選)。______________________________

【參考答案】（1）AC(2分)（2）

(2分)（3）酸性KMnO4溶液(或KMnO4/H＋)(1分)

（4）

＋HOCH2CH2N(CH2CH3)2eq \o(――→,\s\up11(濃H2SO4),\s\do4(△))

＋H2O(2分)

（6）CH2===CH2＋HCl―→CH3CH2Cl(2分) 2CH3CH2Cl＋NH3―→HN(CH2CH3)2＋2HCl(2分)

，C為

，則B生成C的反應為氧化反應，氧化劑可為酸性高錳酸鉀溶液。（4）C D→E的反應為酯化反應，反應的化學方程式為

HOCH2CH2N(CH2CH3)2

eq \o(————→,\s\up11(濃硫酸),\s\do4(Δ))

H2O。（5）B為

，對應的同分異構體中：①分子中含有羧基；②1H-NMR譜顯示分子中含有苯環，且苯環上有兩種不同化學環境的氫分子，說明苯環上含有2個取代基，且位于對位位置，因此符合條件的有機物結構簡式為

、

、

【做題小幫手】有機推斷題中加成反應與消去反應信息歸納與分析

（1）

分析：RCH2Br先與Li發生反應生成烷基锂（RCH2Li）和LiBr，然後RCH2Li與R′CHO發生加成反應生成RCH2-C H (OLi) - R′,發生水解反應，生成醇類RCH2CH(OH)- R′.

(2)

分析：RCHO先與HCN在堿性條件下發生加成反應生成RCH(OH)-CN，RCH(OH)-CN在酸性溶液中加熱，發生水解反應生成α-羟基羧酸RCH(OH)COOH.

(3)

分析：-C≡C-上的H原子活潑性較強，C-H鍵極易斷裂，在一定條件下可與醛基（-CHO）發生加成反應，生成-C≡C-CH(OH)-。

(4)

分析：醛（RCHO）在稀NaOH溶液中，先與 R′CH2CHO發生加成反應生成RCH(OH)CH( R′)-CHO,再在加熱條件下發生消去反應，生成RCH＝C(R′)CHO。

3．H是一種新型香料的主要成分之一，其結構中含有三個六元環。H的合成路線如下（部分産物和部分反應條件略去）：

①

②B中核磁共振氫譜圖顯示分子中有6種不同環境的氫原子。

③D和G是同系物

請回答下列問題：

（1）用系統命名法命名(CH3)2C＝CH2 ： 。

（2）A→B反應過程中涉及的反應類型有 。

（3）寫出D分子中含有的官能團名稱： 。

（4）寫出生成F與足量氫氧化鈉溶液在加熱條件下反應的化學方程式： 。

（5）寫出E在銅催化下與O2反應的化學方程式： 。

（6）同時滿足下列條件：①與FeCl3溶液發生顯色反應；②能發生水解反應；③苯環上有兩個取代基的G的同分異構體有 種（不包括立體異構），其中核磁共振氫譜為5組峰的為 （寫結構簡式）。

【參考答案】（1）2-甲基丙烯；（2分）（2）取代反應、加成反應；（2分）（3）羧基、羟基；（2分）

（4）

2NaOH

NaBr H2O；（2分）

（5）

（2分）

（6）9（2分）；

（3分）

發生取代反應，羟基取代Cl原子，所以C為

，則C中的1個羟基被氧化為羧基，所以D為

，官能團為羟基、羧基；（4）D和G是同系物，且G中含有8個C原子，所以G的結構簡式為

，因為C8H8O2與溴發生反應，則F中一定存在溴原子，根據G的結構簡式推斷F的結構簡式為

，所以F與足量氫氧化鈉反應的方程式為

2NaOH

NaBr H2O；（5）E是苯乙烯與水的加成産物醇，因為E與氧化劑反應得到分子式為C8H8O2的物質，說明E可被氧化 為酸，所以E是苯乙醇，則C8H8O2為苯乙酸，則苯乙醇在Cu做催化劑條件下與氧氣反應生成苯乙醛和水，化學方程式為

；（6）G的結構簡式為

，①與FeCl3溶液發生顯色反應，說明分子中含有酚羟基；②能發生水解反應，說明分子中含有酯基；③苯環上有兩個取代基，則酯基與酚羟基兩個取代基，所以符合題意的G的同分異構體隻需判斷酯基的個數，所以酯基的有3種，與酚羟基各有鄰、間、對3種位置，所以符合題意的G的同分異構體有9種；其中核磁共振氫譜為5組峰的結構簡式為

。

【做題小幫手】有機推斷題中成環反應信息歸納與分析

（1）

分析：醛（RCHO）在酸性條件下，先與乙二醇（HOCH2CH2OH）發生加成反應生成RCH(OH)OCH2CH2OH，所得産物（RCH(OH)OCH2CH2OH）再發生分子内脫水生成環狀醚類物質

，其中發生加成反應時，HOCH2CH2OH分子斷裂O-H鍵。

（2）

分析： 在催化劑作用下，

與

發生反應，生成

和CH3COOH，然後

發生分子内酯化反應生成

，然後

發生消去反應即可得到香豆素

。

4．菠蘿酯F是一種具有菠蘿香味的賦香劑，其合成路線如下：

已知：

（1）A的結構簡式為_________________，A中所含官能團的名稱是_________。

（2）由A生成B的反應類型是______________，E的某同分異構體隻有一種相同化學環境的氫，該同分異構體的結構簡式為_________________。

（3）寫出D和E反應生成F的化學方程式________________________。

（4）結合題給信息，以溴乙烷和環氧乙烷為原料制備1-丁醇，設計合成路線（其他試劑任選）。合成路線流程圖示例：

【參考答案】（1）

，碳碳雙鍵、醛基（2）加成（或還原）反應；CH3

CH3

（3）

（4）

【解析】（1）根據題目所給信息，1,3－丁二烯與丙烯醛反應生成

，根據結構簡式可知該有

。

【做題小幫手】有機推斷題中還原反應與氧化反應信息歸納與分析

（1）

分析：

在CH3OH作溶劑的條件下，被強還原劑（NaBH4）還原成

，接着在去甲基化試劑（BBr3）的作用下發生反應得到

。

（2）

分析：該方法常用于有機合成反應中-NH2的引入，常先通過取代反應引入-NO2，再在Fe/HCl存在的條件下發生還原反應，使-NO2轉變為-NH2。

（3）

分析：該反應為烯烴與臭氧發生的氧化還原反應，由于臭氧氧化的産物很不穩定，接着發生還原性水解反應，在這種條件下，烯烴被氧化生成醛。反應過程中C＝C鍵斷裂，生成醛基（-CHO）。

（4）

分析：該反應即為高中教材中醇的催化氧化反應，-CHOH-發生催化氧化反應，生成酮類物質，其中O-H鍵和連有-OH的碳原子上的C-H鍵發生斷裂。

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