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鎂冶煉方法

生活 更新时间:2024-08-28 13:35:18

鎂呈銀白色,元素符号為Mg,在元素周期表中屬ⅡA族,原子序數12,原子量24.305,化合價為 2,密集六方晶體,密度1.74g/cm³,約為鋁密度的64.4%,鐵密度的22.1%。由于它的密度小,故把它列為有色輕金屬。

有色輕金屬共有7種,按密度大小排列如下:

鋇(Ba) 3.5g/cm³

鋁(Al) 2.7g/cm³

锶(Sr) 2.6g/cm³

鎂(Mg)1.74g/cm³

鈣(Ca) 1.54g/cm³

鈉(Na) 0.97g/cm³

鉀(K) 0.86g/cm³

此外,還有4種稀有輕金屬:

铯(Cs)1.87g/cm³

铍(Be)1.848g/cm³

铷(Rb)1.53g/cm³

锂(Li)0.534g/cm³。

由于鎂的密度小,又可以與鋁、鋅、錳、锆、锂、钍、銀、稀土等形成一系列的有工業使用價值的鎂基合金,故鎂又獲得最輕的結構金屬材料美譽,雖然還有一些金屬的密度比鎂的小,但它們不能形成有實用價值的結構材料或廣為應用的功能性能。由于鎂及鎂合金密度小,用它們取代鋼、鑄鐵、鋁等制造交通運輸裝備零部件可大幅度減輕其自身質量,節能減排效果卓著。鎂還有21世紀綠色金屬的美稱,用途會越來越廣,大有用武之地。

鎂冶煉方法(鎂冶煉技術的演變進程)1

一、鎂冶煉的三個進程

從曆史的角度來看,鎂的冶煉方法可概略分成三個階段:

第一階段是采用化學法,亦稱為金屬熱還原法,即利用比鎂活性更大的金屬之蒸氣來還原氧化鎂或氯化鎂,以取得鎂金屬。在元素周期表上,原子序在鎂之前的金屬僅有锂、铍、鈉三種,以這種方法來取得金屬鎂,需要耗用很多的金屬锂或金屬鈉,并且産量少,生産成本高,目前僅有實驗室制備少量鎂金屬會使用此方法。

第二階段則是融熔電解法(簡稱電解法),主要為電解融熔的無水氯化鎂,這個方法獲得了廣泛的應用,但是耗電量大,成本較高。

第三階段是熱還原法,主要是将白雲石加熱分解為氧化鎂,再用碳或矽鐵還原鎂。根據熱還原的方法分成碳熱法、矽熱法等數種。熱還原法的特點是不用電力做熱源,原料來源廣泛,工藝過程簡單,投資少、建廠快。也因此近十年來全球主要煉鎂方法主流從電解法轉而變成熱還原法。

鎂冶煉方法(鎂冶煉技術的演變進程)2

二、時下煉鎂技術之主流:熱還原法

熱還原法根據還原劑種類的不同,可分成三種,分别為:碳熱法、碳化物法及矽熱法。

碳熱法在制程中會用到大量氫氣,所以若稍有不慎會造成勞工安全問題;碳化物法使用的還原劑之一為碳化鈣,其活性較低、容易水解且使用量大,所以以上兩種在工業上已鮮少使用。

目前熱還原法主流為矽熱法,是用金屬或其合金作為還原劑來還原氧化鎂,得到鎂蒸氣後,再經由冷凝濃縮,即可得到鎂金屬。還原劑可以是矽、鋁、鈣、錳,锂等金屬,就經濟考慮,以含矽量75%的矽鐵合金最常被使用,又因為其中鐵不參與反應,故稱為矽熱法。

矽熱法又可分成外熱法以及内熱法,目前主流的Pidgeon法/Bolzano法即屬于外熱法,Magnetherm法則屬于内熱法。以下分項說明。

(1)Pidgeon Process/Bolzano Process

1941年加拿大科學家皮江(Lloyd Montgomery Pidgeon)教授發明了一種矽鐵熱還原煉鎂方法,稱為皮江法(Pidgeon Process)。皮江法是以白雲石、矽鐵和氟石為原料,把鍛燒後的白雲石、矽和氟石制成粉末,再将粉末混合,制成球團,并在1170~1250°C的耐熱還原罐中,在13.3Pa或更高真空條件下,保持10~12小時還原,鎂蒸汽溢出後在500°C延伸端冷凝,得到冠狀結晶鎂。

加拿大于1942年第一個建立采用皮江法的鎂廠,而目前中國約有95%以上的鎂廠采用皮江法提煉鎂金屬。而Bolzano Process則是皮江法煉鎂的改進方法。與皮江法煉鎂的主要不同在于,Bolzano Process采用了豎式電内熱還原爐。此法由于意大利的Bolzano鎂廠試驗成功而得名。20世紀80年代這種方法的鎂最高年産量為1.2萬噸。

(2) Magnetherm Process

Magnetherm法是法國Pechiney公司于60年代研究成功的一種新工藝,該法以鋁土礦(Al₂O₃)和白雲石做為原料,矽鐵作為還原劑,在真空電爐中進行還原反應;加鋁土礦的主要目的是降低渣的熔點,便于液态排渣。矽在矽鐵中的活度随矽濃度的下降而下降,當矽濃度降到18~20%時,還原反應便會停止,因此裝料中需配入過量的矽鐵。反應溫度為1600~1700°C,真空度為0.266~13.3kPa。該法的最大特點是爐内所有的物質都為液态。還原産生的鎂蒸氣在冷凝器(675℃)凝結成液态鎂,流入收集罐中,經過精煉,然後鑄錠。爐渣積聚到一定程度後,通入氩氣破壞真空,拆卸收氣罐排出爐渣。從爐渣分離出低品位矽鐵(含Si量20%可用作煉鋼的脫氧劑)後,以水急冷,直接制成水泥。盡管Magnetherm Process的産品純度略低于皮江法,但該法具有生産半連續化、單體設備産能大(一台4,500KW的爐子,可日産7~9噸鎂),除法國之外,70年代以來,美國、南斯拉夫和巴西等國,也先後采用過這一技術。

鎂冶煉方法(鎂冶煉技術的演變進程)3

三、最新鎂冶煉法

鎂的發現至今也不過200年,而鎂的冶煉法從化學法、電解法進入到熱還原法之後,在1960年代Magnetherm法應用以來,似乎就無較大進展。所幸進入21世紀,又有兩種新的冶煉法披露,以下分别說明。

(1) Mintek Thermal Magnesium Process (MTMP)

2004年,南非的MINTEk與Eskom公司共同發表了Mintek Thermal Magnesium Process(簡稱MTMP法),又因為這個方法是由兩家南非公司所共同開發的,所以又稱為南非熱法。這種技術可在常溫下連續生産。MINTEK公司充分利用自身直流電弧爐熔煉技術的優勢,鍛燒白雲石産生鎂蒸汽,在冷凝器中形成液态鎂,常壓下可釋放液态鎂再次冷凝形成粗鎂,并從爐中除渣,此法有勞動生産率高,生産成本較低等優點。MTMP法是Magnetherm法的改進,雖然使用電弧爐,但是主要反應還是熱還原,因此可以歸類為熱還原法的一種。在使用35MW電弧爐的前提下,産量約為每天100公噸。

(2)Zuliani Process

Zuliani Process是由加拿大多倫多大學冶金工程學博士Douglas Zuliani成功開發出來的鎂金屬冶煉新技術,該技術号稱可以從白雲石原料直接生産鎂金屬。2007年3月加拿大Gossan Resource Limited公司宣布購買該項新技術,并在全球獨家擁有這一新技術的100%的知識産權。新工藝技術采用了原來法國Pechiney公司和美國Alcoa公司的鎂金屬生産工藝技術(也就是Magnetherm法)來加以改良。

Zuliani Process降低了對能源和關鍵原材料的用量,通過對傳統矽熱技術的強化,在不采用真空狀态就能改進鎂回收率和矽還原頻率。不過這一鎂生産新技術在投入工業生産之前還需要驗證,并将實施一個三階段的評估過程。第一階段是避免熔化固态鎂,這對于皮江法和其他矽熱法都是一個大問題;第二階段包括最終标準率試驗。第三階段是中間試驗廠,展示新工藝技術的服務年限。和傳統的皮江法鎂生産工藝技術相比,新工藝技術号稱降低生産成本達到25%。

鎂冶煉方法(鎂冶煉技術的演變進程)4

四、小結

鎂金屬的冶煉從最早的化學法(金屬還原法)進步到電解法,又進步到熱還原法。進入21世紀,又有科學家從原本的工藝中加以改良成為新的煉鎂技術。新的技術環繞的仍然是生産效率,比如更快速的生産方法、降低原本的嚴苛條件需求等。

科家們對于金屬鎂制備的熱衷顯示了市場對于鎂金屬的高度關注,全球産量的上升、應用層面的日漸廣泛更顯示鎂金屬是一個非常有潛力的工業用金屬,且與其他金屬相比較,鎂金屬并且沒有匮乏之虞。煉鎂技術的不斷演進造福了下遊應用産業,假以時日鎂金屬的殺手級應用出現,相信又是一番不一樣的榮景。

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