火柴頭上有氯酸鉀、二氧化錳等氧化劑、硫等易燃物以及粘合劑,火柴盒側面的摩擦條上含有紅磷、三硫化二銻等物質,當劃火柴時,火柴頭和火柴盒側面摩擦發熱,放出的熱量使氯酸鉀分解,産生少量氧氣,使紅磷發火,從而引起火柴頭上易燃物燃燒。
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