近代以來,我國考古行業發展迅猛,出土了大量的青銅器,光國家級的青銅器就有140多萬件,那這些青銅器是如何制造的?又是如何能保留至今呢?今天跟大家一一道來。
自然界中銅(Cu)都是以化合物的形式存在,而青銅器皿,銅以單質形式存在。要想化合物中的銅轉化為單質銅必須發生化學反應。化學變化是指相互接觸的分子間發生原子或電子的轉換或轉移,生成新的分子并伴有能量的變化的過程,其實質是舊鍵的斷裂和新鍵的生成。換句話說,在能夠制造青銅器的年份已經掌握了這種化學反應。古人雖然不知道這種化學反應方程式,但是從大量出土的青銅器可以看出,人們已經掌握煉銅的技術。銅在古代被用于制作器皿,武器等等,有着很重要的用途。現代社會依然如此,銅冶煉行業是國民經濟中的基礎性行業,在電氣、輕工、機械制造、建築工業、國防工業等領域有着廣泛的應用,熟練掌握煉銅術也是國之根本。
自然界中銅可分為3類,(1)硫化礦,如黃銅礦(CuFeS2)、斑銅礦(Cu5FeS4)和輝銅礦(Cu2S)等。(2)氧化礦:如赤銅礦(Cu2O)、孔雀石[Cu₂(OH)₂CO₃]、藍銅礦[2CuCO3·Cu(OH)2]、矽孔雀石(CuSiO3·2H2O)等。(3)還有自然銅即銅礦石。當然現代煉銅技術已經很發達,通過火法煉銅,電解銅,濕法練銅等技術已經十分成熟。
中國古代最初是使用自然銅,商代早期已能用火法煉制銅錫合金的青銅,首先選取銅含量較高的銅礦石,加入熔劑,再放在煉爐内,造锍熔煉。取精煉锍熔,棄去煉渣,即得初銅。初銅仍比較粗,需再經提煉才能獲得純淨的紅銅。以黃銅礦為例,首先把精礦砂、熔劑(石灰石、砂等)和燃料(焦炭、木炭或無煙煤)混合,投入“密閉”鼓風爐中,在1000℃左右進行熔煉。化學反應方程式如下:
2CuFeS₂ O₂=Cu₂S 2FeS SO₂↑
2Cu₂S 3O₂=2Cu₂O 2SO₂↑
2Cu₂O Cu₂S=6Cu SO₂↑
但這種冶煉出來的銅質地較軟,熔點也很高(1084℃),也就是是不能直接用于制造器皿或者武器的。但是工匠偶然發現,當混合其他原料(錫,鉛等化學元素)一起合成的時候,會增加産物的硬度,而且熔點也會降低(800℃左右,方便煉造),這極大的引起了人們的注意,于是就有了合金的産生。我想這位工匠放到現代也會是個優秀的化學家,實驗做得不錯。
這合金就是銅與錫,鉛化學元素的組合。合金剛制作出來的時候,接近黃金的顔色,是以在古代稱這種合金為“吉金”,象征珍貴和吉祥,《墨子》一書在提到大禹鑄九鼎時寫道:“使蜚廉采金于山川,而陶鑄之于昆吾”。這裡所說的“采金”就是指開采銅礦取得鑄鼎所需的青銅。這種合金在空氣中放置一段時間後會變為青綠色,故現代也稱青銅。青銅器是現代人的叫法,古人對它沒有這樣的稱呼。吉金(青銅器)一直是上層社會使用的奢侈品,它的擁有者是地位崇高的王室貴族。吉金更是神權和政權的象征物,一些重器更是鎮國之寶,它們的得與失往往是一個國家興衰的标志。
由于制作青銅器時,錫、鉛所占的比例不同,青銅器成形後所呈現出的顔色也不盡相同。通常情況下青銅器的顔色主要是由錫的含量來決定的,鉛在一定程度上影響了青銅器的色澤,一般有金黃色、橙黃色、淺黃色、灰白色等。當然了,受到冶煉技術和設備限制,在熔料、澆鑄過程中,難免在銅液中混入雜質,也會影響色澤。
那現如今出土的青銅器,為什麼不都是青綠色呢?比如“秦陵一号銅車馬”銅車馬的車身泛着幽幽的青光,而馬身上卻還遍布着黃褐色的鏽迹,曾侯乙墓的編鐘是青綠色的,著名的四羊方尊又好像是黑色的,都是青銅器,為什麼顔色有這麼大的差别呢?
青銅器被長期埋藏于地下,與土壤中的水、空氣還有微生物接觸,如土壤中的無機鹽、硫化物以及大氣中的二氧化硫、二氧化碳、氧等的影響銅鏽的成分十分複雜,簡單而言是銅的碳酸化合物、氧化物,硫化物與氯化物的混合。但鏽也不都會對銅器造成傷害。我們将青銅器發掘出土以後,經過除鏽處理,去除有害鏽,留下一些無害的鏽作為天然的緻密保護層,保護銅器免受進一步的傷害。這幾種不同的銅鏽大多是偏青黑的顔色。
2Cu O2 H2O CO2═陰暗潮濕的環境═Cu2(OH)2CO3(銅綠,淺綠色)
所以"青銅"的顔色是由它的鏽色決定的,氧化銅(黑鏽)多一點就相對發黑,如果是堿式碳酸銅就是青綠色,如果是有害的氯化銅那就是一種接近草綠的顔色了。青銅器上的紅鏽為氧化亞銅,為氧化銅,蘭色為硫化銅,灰白色為氯化銅等。這些銅鏽對青銅器的影響也不一樣。其中氯化亞銅和堿式氯化銅對青銅器是有害的。這些鏽為白綠色,呈粉末狀,故稱“粉狀鏽”。
總之,這種青銅器曆史的記載也是中國化學科學的最終發展進程,是文明進步的一種見證。
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