學了鹽類水解的知識，同學們都知道，強酸強堿的正鹽不水解，其溶液顯中性；強酸弱堿鹽水解顯酸性；弱酸強堿鹽水解顯堿性；弱酸弱堿鹽的水解顯何性，視弱酸和弱堿的相對強弱而定。但是，有同學問，酸式鹽的水溶液顯什麼性質呢？我們說，酸式鹽的水溶液有的顯酸性，有的則顯堿性。如，
NaHSO4顯酸性，
NaHCO3顯堿性，
NaH2PO4顯酸性，
Na2HPO4顯堿性。
為什麼會出現這樣的情形呢？
1、NaHSO4：
NaHSO4不水解，但HSO4- 易發生電離，
HSO4-=H SO42-，
K電離=1.2×10-2，
所以，其溶液顯酸性。
2、NaHCO3：
由于NaHCO3 中HCO3-的電離能力比水解能力強，
K電離=5.610-11，
K水解 =Kw /K1
=1×10-14/4.3×10-2 = 2.32×10-8，
所以HCO3-的水解占主導地位，HCO3-發生水解反應，
HCO3- H2O=H2CO3 OH-，
所以，溶液顯堿性。
3、NaH2PO4：
由于NaH2PO4中H2PO4-的電離能力比水解能力強。
K電離=6.23×10-8，
K水解=Kw /K2
=1×10-14/7.52×10-3=1.33×10-12，
故H2PO4-在溶液中發生電離；
H2PO4-=H HPO42-，
使溶液顯堿性。
4、Na2HPO4：
由于Na2HPO4中HPO42-的電離能力弱于水解能力，
K電離=2.2×10-13，
K水解= Kw /K2
=1×10-14/6.22×10-2 =1.60×10-7，
所以，HPO42-将發生水解：
HPO42- H2O=H2PO3- OH-，
使溶液顯堿性。
由上述幾種酸式鹽的讨論可見，酸式鹽溶液的酸堿性是由酸式鹽在水溶液中的電離與水解兩種傾向的相對強弱決定的。當電離占主導地位時，溶液一般顯酸性，當水解占主導地位時，溶液一般則顯堿性。
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