在講授人教版高二化學溴乙烷這部分内容時,為了強調檢驗溴乙烷中的溴元素,很多資料都介紹,必須利用其在氫氧化鈉存在的條件下跟水發生水解反應,取水解後的水溶液,加入硝酸酸化,再加入硝酸銀溶液,觀察到有淺黃色沉澱,說明有AgBr産生,即能說明溴乙烷中含有溴元素。而不能直接在溴乙烷中加入硝酸銀,因為溴乙烷為非電解質,不能電離出Br-,所以溴乙烷中加入硝酸銀後不會有沉澱産生。
然而,當我們在實驗室中向盛有2mL 溴乙烷的試管中加入0.2mol/L 硝酸銀溶液并振蕩後卻出現了非常奇特的現象。在上層水溶液中出現了淺黃色的渾濁,如果在較暗處放置幾分鐘後,淺黃色渾濁的量增多,淺黃色更加明顯,陽光下照射淺黃色沉澱很快就變為黑色,有很多的黑色小顆粒産生,很明顯,該淺黃色沉澱應為AgBr沉澱,在光照下AgBr分解為單質銀,黑色的小顆粒為銀。溴乙烷的水解微弱且是個可逆反應,由于發生了Ag++Br-=AgBr↓從而使水解平衡正向移動,促進了水解。
所以,那種認為“若想證明溴乙烷中含有溴元素不能直接在溴乙烷中加入硝酸銀水溶液,因為溴乙烷為非電解質,不能電離出Br-,所以溴乙烷中加入硝酸銀水溶液後不會有任何現象産生。”的想法是不正确的,用直接加硝酸銀水溶液來檢驗存在溴元素,比較溴乙烷先經過堿性條件下水解,再加HNO3酸化,滴加硝酸銀溶液操作更加簡單直接,現象也更加明顯。
但是同學們,你在答題的時候還是請你,按照老師們講的:先加入氫氧化鈉溶液充分反應後,再加HNO3酸化,滴加硝酸銀溶液。記住啊,隻有這麼寫才會給分的啊。溴乙烷水解反應中NaOH溶液的作用是什麼?
中學化學各種參考資料上對溴乙烷水解水解時NaOH溶液的作用基本上都認為:在水解反應中NaOH是反應條件,不是反應物,它是用來中和反應生成的HBr,從而使平衡向右移動,有利于反應的進行。
從水解反應的曆程來分析,溴乙烷的水解為SN2親核取代反應,其反應原理簡要分析如下:
OH- CH3CH2-Br →CH3CH2-OH Br- ,反應中OH-是進攻底物CH3CH2-Br的親核試劑,Br-是離去基團。反應時,OH-和碳原子的成鍵與Br-脫離碳原子帶走一對電子離去是同時進行的,Br-脫離碳原子離去是在親核試劑OH-的協助下進行的,說明此類取代反應的速率與親核試劑的親核性強弱有關,也與堿的濃度有關。
通過以上分析不難看出,OH-濃度越大,親核性越強,越有利于溴乙烷的水解,所以鹵代烷的水解選擇在堿性環境中進行,溴乙烷水解時加入氫氧化鈉溶液目的就在于此。
所以,在溴乙烷的水解反應中,NaOH溶液中高濃度的OH-是親核試劑,其親核能力強于H2O,有利于反應的進行。
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