實驗室常用鋅粒與稀硫酸作用制取氫氣,因為
Zn H2SO4(稀)=ZnSO4 H2↑,
若将鋅粒與濃硫酸作用則得不到氫氣,
Zn 2H2SO4(濃)= ZnSO4 SO2↑ 2H2O
3Zn 4H2SO4(濃)= 3ZnSO4 S↓ 4H2O
4Zn 5H2SO4(濃)= 4ZnSO4 H2S↑ 4H2O
在加熱情況下,鋅跟濃硫酸作用時,主要生成SO2,但往往有單質硫和硫化氫生成。
顯然,鋅與稀硫酸反應是置換反應,氧化還原反應發生在鋅原子與氫離子之間。而鋅與濃硫酸反應則在硫酸分子的中心原子S 6之間。這就很自然地提出了這樣一個問題:同是硫酸為什麼稀硫酸中的硫元素沒有氧化性,而濃硫酸中的硫元素又有氧化性呢?要解釋這個問題,首先要看硫酸分子所處的狀态如何?
我們知道硫酸是強電解質,溶于水時,可以認為是完全電離的:
H2SO4 = 2H SO42-
因此,在稀硫酸中硫酸以離子狀态存在。而濃硫酸很難電離,以H2SO4分子狀态存在,或者大部分是以分子狀态存在的。顯然,我們所要讨論的問題的實質是SO42-與H2SO4分子的氧化性如何。
從結構上看,SO42-與H2SO4分子的結構不同;SO42-是對稱的正四面體結構,而H2SO4是不對稱的分子,正是這種結構上的差别才使它們在性質上有所不同。
具體地說:因為在硫酸分子中,H 很小,它有強烈的極化作用(使O2-變形)它可以鑽進O2-的電子雲中去,中和這個O2-的部分負電荷,使O2-與中心原子S 6的結合力減弱。硫酸分子中兩個氫離子分别鑽進兩個O2-,使SO42-的結構不對稱,穩定性被破壞了,所以硫酸分子中的S 6很容易吸收外來的電子而被還原,這就是濃硫酸具有氧化性的原因。
在稀硫酸中,因為幾乎完全電離,SO42-形成水合離子,且SO42-的結構是對稱的,所以很穩定,沒有O2-離子,故沒有氧化性。其含氧酸鹽在水溶液中電離出來的酸根,一般沒有氧化性,也是由于酸根具有對稱性的緣故。稀硫酸在與金屬反應時所表現出的氧化性,是由于金屬與稀硫酸電離出來的氫離子反應所緻。所以,稀硫酸的氧化作用是一般酸類共有的性質。
由于濃硫酸與稀硫酸的氧化性不同,因此,解題時,若文字叙述中未指明“稀”或“濃”,就要在方程式中标明,以示區别。
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