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化學物理資料推薦

圖文 更新时间:2025-01-24 15:03:01

4.3.3影響化學平衡移動的因素

一切化學反應平衡都是相對的,有條件的,是一種動态平衡外界條件改變,平衡遭到破壞,正逆反應速率就不再相等,經曆一段時間會建立新的平衡

化學平衡的移動:因外界條件改變,使可逆反應從一種平衡狀态轉變到另一種平衡狀态的過程

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化學平衡的移動

4.3.3.1濃度的影響

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合成氨的反應是最簡單的化學平衡移動的反應

在一定溫度下,

1)此反應達到平衡态,此時υ正=υ逆;

2)增大NH3的濃度或者降低H2/N2濃度,υ正<υ逆,平衡向左移動;

3)降低NH3濃度或者增大H2/N2濃度,υ正>υ逆,平衡向右移動

化學平衡朝着濃度改變的反方向移動(加入H2/N2,是H2/N2增加的過程,化學平衡移動的方向是H2/N2減少的方向,即向着生成NH3和消耗H2/N2的方向進行)

在合成氨的反應中,N2取自于空氣,成本低,H2取自于煤炭,成本相對高,在合成過程中,加大N2的量,使得H2的轉化率達到90%以上。

在合成氨的反應中,把生成的氨氣通過工藝及時移走,保證反應向右進行

增大反應物濃度或者減少産物濃度,使得反應向正反應方向進行;

減少反應物濃度或者增大産物濃度,使得反應向逆反應方向進行

4.3.3.2壓力的影響

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系統壓力的改變主要對氣态反應起作用

結論:增加體系總壓力,平衡将向氣體分子總數減小的方向移動

工業合成氨過程中,增大系統壓力能使平衡向右移動,一般情況下,合成氨工藝的系統壓強使30MPa左右

另:壓力的影響(惰性氣體)

惰性氣體:泛指存在于系統中,但不參與反應的氣體(不同于元素化學的惰性氣體)

對于氣相化學反應來說,當溫度和壓力都一定時,若往反應系統中充入惰性氣體時,往往會改變系統達到平衡時的組成

1)恒溫恒壓下,總壓不變,加入惰性氣體,相當于減少了每一種物質的分壓,與降低體系總壓的效應是一緻的;

2)恒溫恒容下(反應物濃度和分壓力沒有發生改變),加入惰性氣體平衡不發生移動

課堂習題:在NaOH HAc=NaAc H2O的醋酸和氫氧化鈉的酸堿中和反應中,把壓強從100kPa提高到200kPa後,化學反應向哪個方向移動(答案見文後評論區)

4.3.3.3溫度的影響

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化學平衡朝着溫度改變的反方向進行

溫度升高,反應朝着吸熱的方向進行。溫度升高時,環境給反應提供了更多的熱量,丹櫻就朝着熱量減少的方向進行,反之亦然。(如果一個反應是放熱反應,其逆反應一定是吸熱反應,反之亦然)。

舉例說明:

化學熱處理高溫氣相滲碳中存在這樣的反應:2CO(g)⇋C(s) CO2(g),試計算298.15K時和1173K時的标準平衡常數

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利用蓋斯定律求出來焓變和熵變

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利用範特霍夫方程求出來标準平衡常數

計算熵變和焓變的時候,注意量綱要統一。最後的結果,用科學計數法表示,切忌使用e指數表示,這是一個初學者易犯的錯誤,由于得到的最終值是在狄然對數下得到的,為了方便就直接寫成以e為底的指數。

4.3.3.4勒夏特列原理(呂查德裡)

Le Chatelier,法國化學家,在中學化學裡,這個名字被翻譯成勒夏特列,但在大學化學裡,更多時候被翻譯成呂查德裡,雖然名字不同,但确确實實是同一個人,出現這種現象的原因是因為這是一個法國人,這個名字在漢字中出現,最開始是從英語翻譯過來的。法語先翻譯成英語,英語再翻譯成漢語,傳話傳的多了,就傳的走樣了。

平衡移動原理:對于一個平衡體系來說,如果改變能影響平衡的任何一個條件,平衡就朝着能減弱這種改變的方向進行。

1)反應物濃度增加時,平衡向着反應物濃度減少的方向進行;

2)增大壓力時,系統朝着減小壓力的方向進行;

3)提高溫度時,平衡向溫度降低的方向進行

現在我們再看看合成氨的反應為什麼要高溫高壓

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先說高壓:增大壓力,化學平衡朝着壓力減少的方向進行,所以反應要在高壓下進行,一般是28-30MPa(1個大氣壓大約0.1MPa)的壓力下反應

再說溫度:正反應是個放熱反應,原則上溫度越低,反應越有利于氨的合成,從熱力學上講,這個反應是要求低溫的,那為什麼還要在400-500℃下進行呢?這是因為這個反應的速率受溫度影響很大,越低的溫度反應速率越慢,所以這個反應就需要一定的溫度來保證反應速率。

合成氨的反應反應控制條件就是:

1,超過量的空氣(直接用空氣替代氮氣,但要循環使用,防止熱量流失)

2,足夠反應的溫度(一般不小于400℃,但也不會超過500℃)

3,足夠大的壓力(原則上壓力越大越好,但要考慮到壓力設備的抗壓能力)

4,及時除去生成的氨氣,降低産物的濃度(除去氨氣的方法主要是用水吸收。吸收後稍微加熱,氨氣還會從水中釋放出來。)

下一節我們講氧化反應反應與原電池

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