室溫時，下列溶液等體積混合後，溶液pH是大于7、小于7、等于7、還是無法判斷？

①0.1 mol·L-1的鹽酸溶液和pH=13的氫氧化鋇溶液

②0.1 mol·L-1的硫酸溶液和pH=13的氫氧化鈉溶液

③pH=1的鹽酸溶液和0.1 mol·L-1的氨水溶液

④pH=1的硫酸和0.1 mol·L-1某一元堿溶液{溶液中[OH－]∶[H ]=1×108}

⑤pH=3的醋酸溶液和0.001 mol·L-1的氫氧化鈉溶液

⑥pH=3的鹽酸溶液和pH=11的氨水溶液

⑦pH=3的硫酸溶液和pH=11的氫氧化鈉溶液

⑧pH=3的某酸溶液和pH=11的氫氧化鈉溶液

⑨pH=3的鹽酸溶液和pH=11的某堿溶液

⑩pH=3的某酸溶液和pH=11的某堿溶液

解析：①pH=13的Ba(OH)2溶液中的[OH－]=0.1mol·L-1，與0.1mol·L-1的鹽酸恰好完全中和，pH=7。

②0.1mol·L-1的H2SO4溶液中的[H ]=0.2mol·L-1，與pH=13的氫氧化鈉溶液中和反應，H2SO4過量，pH﹤7。

③pH=1的鹽酸和0.1mol·L-1的氨水溶液恰好完全中和，生成NH4Cl強酸弱堿鹽水解呈酸性，pH﹤7。

④0.1mol·L-1某一元堿的[OH－]=1×108×[H ]=108×10-14(mol·L-1)2/[OH－] ，[OH－] =10-3 mol·L-1，故該一元堿是弱堿，一元弱堿溶液與硫酸恰好反應生成的強酸弱堿鹽水解呈酸性，pH﹤7。

⑤pH=3的醋酸濃度遠大于0.001mol·L-1，二者反應時醋酸過量，雖生成的鹽水解呈堿性，但CH3COOH的電離程度大于CH3COONa的水解程度，pH﹤7。

⑥pH=11的氨水濃度遠大于10-3mol·L-1，二者反應時氨水過量，雖生成的鹽水解呈酸性，但氨水的電離程度大于NH4Cl的水解程度，pH﹥7。

⑦pH=3的硫酸和pH=11的氫氧化鈉溶液恰好完全中和，pH=7。

⑧pH=3的某酸，可能是強酸，也可能是弱酸，若強酸與pH=11的氫氧化鈉溶液恰好完全中和，pH=7；若弱酸與pH=11的氫氧化鈉溶液中和時，弱酸過量， pH﹤7。故混合後溶液pH≤7。

⑨pH=11的某堿溶液，可能是強堿，也可能是弱堿，若強堿與pH=3的鹽酸溶液恰好完全中和，pH=7；若弱堿與pH=3的鹽酸溶液中和時，弱堿過量，pH﹥7。故混合後溶液pH≥7。

⑩某酸與某堿的強弱情況均未知，故混合後溶液的酸堿性無法判斷。

總結：①酸堿混合溶液pH的定性判斷主要決定于[H ]與[OH－]的相對大小。

②提供酸堿的量不同直接影響混合後溶液的pH。酸與堿混合時發生中和反應，不一定恰好完全中和。即使恰好完全中和，溶液也不一定呈中性，由生成的鹽能否水解及水解情況而定。

③當已知強酸或強堿溶液的pH時，c(H )或c(OH－)與酸或堿的幾元性無關；當已知強酸或強堿溶液的物質的量濃度時，c(H )或c(OH－)則與酸或堿的幾元性有關。

④當已知弱酸或弱堿溶液的pH時，由于弱酸或弱堿電離不完全，存在電離平衡，其物質的量濃度遠大于c(H )或c(OH－)，溶液的pH由過量的弱酸或弱堿決定。

例1.(上海)常溫下amol·L-1CH3COOH稀溶液和bmol·L-1KOH稀溶液等體積混合，下列判斷一定錯誤的是( )

A．若c(OH－)﹥c(H )，a=b

B．若c(K )﹥c(CH3COO－)，a﹥b

C．若c(OH－)=c(H )，a﹥b

D．若c(K )﹤c(CH3COO－)，a﹤b

解析：當a＝b時，二者恰好反應生成強堿弱酸鹽CH3COOK水解呈堿性，A項正确；當a＞b時，反應後溶液中溶質為CH3COOK和CH3COOH，該溶液可能呈中性，則C項正确；若該溶液含CH3COOH很少，CH3COOH電離出的c(H )小于CH3COO－水解生成的c(OH－)，溶液呈堿性，由電荷守恒知c(K )﹥c(CH3COO－)，B項正确；當a﹤b時，溶液一定呈堿性，則一定有c(K )﹥c(CH3COO－)，與c(K )﹤c(CH3COO－)矛盾，D項一定錯誤。

例2.(海南)25℃時，amol·L-1一元酸HA與bmol·L-1NaOH等體積混合後，pH為7，則下列關系一定正确的是( )

A．a=b

B．a﹥b

C．c (A－)= c(Na )

D．c (A－)﹤c(Na )

解析：酸堿中和後pH為7，溶液顯中性，若HA為強酸，則a=b；若HA為弱酸，則a﹥b。但不知是強酸還是弱酸，故無法确定a和b的關系，A、B項不一定正确。由電荷守恒與c(H )=c(OH－)知，c(Na )=c(A－)，C項一定正确，D項錯誤。

例3.(四川)常溫下，下列溶液中的微粒濃度關系正确的是( )

A．新制氯水中加入固體NaOH：c(Na )=c(Cl－) c(ClO－) c(OH－)

B．pH=8.3的NaHCO3溶液：c(Na )﹥c(HCO3－)﹥c(CO32－)﹥c(H2CO3)

C．pH=11的氨水與pH=3的鹽酸等體積混合：c(Cl－)=c(NH4 )﹥c(OH－)=c(H )

D．0.2mol·L-1CH3COOH溶液與0.1mol·L-1NaOH溶液等體積混合：2c(H )－2c(OH－)=c(CH3COO－)－c(CH3COOH)

例4.(全國)已知溫度T時水的離子積常數為Kw，該溫度下，将濃度為amol·L-1的一元酸HA與bmol·L-1的一元堿BOH等體積混合，可判斷溶液呈中性的依據是( )

A．a = b

B．混合溶液的pH=7

C．混合溶液中，

D．混合溶液中，c(H ) c(B ) =c(OH－) c(A－)

例5.(廣東)對于常溫下pH為2的鹽酸，叙述正确的是( )

A．c(H )=c(Cl－) c(OH－)

B．與等體積pH=12的氨水混合後所得溶液顯酸性

C．由H2O電離出的c(H )=1.0×10-12mol·L-1

D．與等體積0.01mol·L-1乙酸鈉溶液混合後所得溶液中：c(Cl－)=c(CH3COO－)

例6.(浙江)下列說法正确的是( )

A．常溫下，将pH＝3的醋酸溶液稀釋到原體積的10倍後，溶液的pH=4

B．為确定某酸H2A是強酸還是弱酸，可測NaHA溶液的pH。若pH﹥7，則H2A是弱酸；若pH﹤7，則H2A是強酸

C．用0.2000mol·L-1NaOH标準溶液滴定HCl與CH3COOH的混合溶液(混合液中兩種酸的濃度均約為0.1mol·L-1)，至中性時，溶液中的酸未被完全中和

D．相同溫度下，将足量氯化銀固體分别放入相同體積的①蒸餾水、②0.1 mol·L-1鹽酸、③0.1mol·L-1氯化鎂溶液、④0.1mol·L-1硝酸銀溶液中，Ag 濃度：①﹥④=②﹥③

例7.(天津)下列電解質溶液的有關叙述正确的是 ( )

A．同濃度、同體積的強酸與強堿溶液混合後，溶液的pH=7

B．在含有BaSO4沉澱的溶液中加入Na2SO4固體，c(Ba2 )增大

C．含lmolKOH的溶液與lmolCO2完全反應後，溶液中c(K )=c(HCO3－)

D．在CH3COONa溶液中加入适量CH3COOH，可使c(Na )=c(CH3COO－)

【參考答案】 3. D 4. C 5. C 6. C 7. D

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