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繼鈉離子電池之後,動力電池的下一位“新秀”會是誰?
8月9日,星恒電源股份有限公司(以下簡稱“星恒電源”)與天目湖先進儲能技術研究院有限公司(TIES)攜手,共同創立“雙子星聯合實驗室”,緻力于進行“耐高溫、長壽命、高安全的錳酸锂材料和電池技術開發項目”研究。
如今,三元锂電池和磷酸鐵锂電池在乘用車領域都擁有衆多的用戶。這兩種動力電池成為了市場主流,為何雙子星聯合實驗室還要聚焦錳酸锂電池?記者帶着疑問,獨家專訪了TIES院長、中國科學院物理所研究員李泓。
優點和缺點都很突出
在人們的印象中,電動汽車普遍使用三元锂或磷酸鐵锂電池,在市場上很少看到配裝錳酸锂電池的車型,造成這種現象的原因是什麼?
李泓告訴記者,大家一直比較關注電動汽車的續駛裡程,動力電池的能量密度越高,單次充電續駛裡程越長。三元锂電池的能量密度可達300Wh/kg,因此在乘用車上具有較為明顯的優勢地位。不過,由于需要使用钴、鎳等金屬材料,導緻它的成本高于磷酸鐵锂電池。
随着CTP、刀片電池技術的進步以及整車對電池包體積的優化,電動汽車配裝磷酸鐵锂電池也能達到500~600公裡的續駛裡程,基本上能消除人們的裡程焦慮。再加上其成本明顯低于三元锂電池,而且安全性較好,近一段時間以來磷酸鐵锂電池的産量和裝機量不斷擴大。
錳酸锂電池的能量密度不及上述兩種動力電池,循環壽命、高溫儲存特性也存在短闆。不過,它也有着突出的優點。“錳酸锂電池的成本比磷酸鐵锂電池低,快充性能表現良好,低溫性能也非常突出。在锂電池的市場競争中,大規模應用、取得優勢地位的關鍵還在于成本、安全等幾項因素。”李泓認為。
李泓告訴記者,錳酸锂材料比磷酸鐵锂的成本低20%~30%。另外,錳酸锂電池的電壓較高,達到3.9V,磷酸鐵锂電池為3.4V,三元锂電池為3.7V。電壓高意味着電池PACK可以使用較少的電芯,錳酸锂電池包既可以少裝電芯降低成本,又表現出體積優勢,PACK的成本明顯低于三元锂或磷酸鐵锂電池。
錳酸锂電池的安全性則介于三元锂電池與磷酸鐵锂電池之間。李泓指出,磷酸鐵锂電池的安全問題主要來自負極,三元锂電池的安全問題來自正極的因素更加突出。錳酸锂是尖晶石結構,比層狀氧化物的穩定性好,磷酸鐵锂中磷酸根中的氧更難析出,穩定性強于錳酸锂電池。
錳酸锂電池有改良空間
三元锂電池能量密度的極限在哪裡?目前,業界還沒有給出準确的答案。不過,人們對于磷酸鐵锂的極限值基本已形成共識,約為170mAh/g,目前其潛力挖掘已達到165mAh/g。錳酸锂的理論克容量約為144mAh/g,現有錳酸锂電池的克容量為114~117mAh/g,其能量密度還有較大提升空間。
錳酸锂電池的高溫穩定性不如磷酸鐵锂電池,但也有改進辦法。據李泓介紹,他們在做固态電池的時候,把高鎳三元材料表面經過固态電解質處理,可以防止氧析出以及熱失控,降低表面氧化能力。對錳酸锂材料進行改性,也有機會提高電池高溫穩定性;另外,在負極側進行固态化處理,也可防止析锂及帶來的副反應。
改進不僅于此,隔膜技術提高也為錳酸锂電池的進一步發展帶來了希望——中間的隔膜經過塗層後,熱收縮溫度能達到較高的水平,使安全性顯著提升。據悉,塗層的固态化可以改善正負極與隔膜的界面接觸,有利于防止正極錳溶解後向負極擴散,發生熱失控的幾率将進一步降低,或顯著提高熱失控的溫度。
李泓說:“錳酸锂電池改性的第一步是實現準固态化,下一步要嘗試全固态。這些都實現後,錳酸锂電池的安全性、耐高溫性能、循環性能将顯著提升。”他還告訴記者,在正極材料不變的情況下,從人造石墨負極到納米矽碳負極再到锂碳複合負極,錳酸锂電池電芯的能量密度能提升至240~250Wh/kg以上。未來,随着電解質耐氧化電位的提高及固态電解質的引入,其正極材料還有可能進一步升級為放電電壓在4.8V,可逆容量在135mAh/g的锂鎳錳氧(LiNi0.25Mn1.5O4)。這類材料與錳酸锂晶體結構一緻,含鎳量較低,直接與石墨匹配後的能量密度可以提升至240Wh/kg,未來與納米矽碳等複合,有望超過280Wh/kg。另外,還有一類高錳基正極材料,其材料可逆容量高達300mAh/g以上,隻是目前在循環過程中存在電壓衰減明顯、倍率性能相對較差、循環性不到1000次以上、高溫脹氣等問題,需要進一步優化。
随着技術瓶頸不斷突破,這些新材料一旦開發成功,将顯著推動錳基正極材料的應用,從資源可持續性、降低成本、提高綜合技術經濟性方面考慮,有望占據更大的市場份額。
或與三元材料“結合”出更大前景
國家電動乘用車技術創新聯盟技術委員會原主任、國家新能源汽車創新工程專家組原組長王秉剛曾告訴記者,日産聆風幾乎沒有過重大起火事故。記者查詢資料後發現,該款車使用錳酸锂電池,與大多數電動汽車有顯著區别。
李泓告訴記者,日産聆風并不單純使用錳酸锂電池,而是錳酸锂與三元锂電池混搭使用。兩種正極材料混用,不僅在汽車上存在,在其他使用場景,如消費電子産品、無人機上也常見。“錳酸锂電池正極中摻雜三元材料,可以通過離子交換反應,抑制錳溶解,提升錳酸锂正極材料的高溫和循環性能,同時提升能量密度。”他解釋說。
據悉,由于錳基電池有自己獨特的優勢,不僅國内多家企業涉足,AESC、LG化學、東芝、日立、LEJ等日韓企業也生産錳酸锂電池或在三元锂電池裡摻雜錳酸锂材料。在今年3月舉行的大衆汽車“電池日”活動上,該公司就明确表示,将大力研發高錳電池。
記者了解到,雙子星聯合實驗室的創建方之一星恒電源,曾由中科院物理所孵化,一直緻力于錳酸锂電池的開發,已成為國内最大的錳酸锂電池研發與生産企業。星恒電源與TIES聯合成立實驗室,就是希望通過逐步導入納米固态電解質、納米矽碳負極、固态電解質複合隔膜等新技術,開發更耐高溫、長壽命、本質安全的錳酸锂材料和電池技術,逐漸實現錳酸锂電池從液态到準固态,到未來争取實現全固态,從而顯著提升錳酸锂電池的能量密度、循環壽命、安全性,同時發揮其低成本、高倍率、低溫性能好的優點。“這項技術如果研發成功,在電動輕型車和電動汽車動力電池領域将具有強大的市場競争力。”李泓說。
“随着新能源汽車補貼退坡直至取消,減少資源依賴,減少锂電池中钴和鎳的含量甚至完全不使用钴和鎳,從而減低動力電池成本,增強市場競争力成為企業考慮的頭等大事。錳酸锂電池以其獨特的優勢受到人們的重視,與改性後的三元材料結合,既改善電池包性能,又能控制成本,預計未來市場份額可達25%以上。”李泓認為。
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