最近有個客戶咨詢到LCP塑膠的粘接,我的第一反應是使用攝像模組裡面的低溫熱固化環氧膠水,因為這個在LCP與FPC或PCB闆的粘接上效果是比較理想的。後來客戶提到隻能是常溫固化(因為粘接裡面有一個PEEK材質的音膜據說不能受熱)。目前他們使用溶劑膠覺得粘接力達不到。另外客戶強調不能用瞬幹膠和UV膠,也不大願意用雙組分的膠水,這樣其實蠻難選擇合适的膠水的。本來塑膠的粘接是相對比較麻煩一些的,後來在網上搜索了一下,在百度文庫找到了這篇文章,轉載下來(以後我的博客裡可能會經常轉載一些個人覺得對膠粘劑應用總結得不錯的文章,近期比較忙,也暫時無法提供更多的原創文章,隻好先收集一些别人的東西共享了)
塑料粘接 常用方法有:
α氰基丙稀酸酯
UV光固化膠
熱熔膠
溶劑膠
環氧膠
α氰基丙稀酸酯别稱瞬幹膠或快幹膠。民用市場中常見産品是502膠水。工業生産對瞬幹膠性能要求更加嚴格。特别在 強度,耐溫性,耐濕性,白化性,老化性要求較高. 常用工業級 瞬幹膠 有赫邦新材料系列。 如 赫邦新材料460,1502,401等系列等。對PVC,PC,PMMA,PA,ABS等材料無需表面處理瞬幹膠可以直接粘接。 206,1027系列可以對PVC,PC,PMMA,PA,ABS等材料無需表面處理直接粘接。 206可以粘接PE,PP。可以達到材料破壞的強度。 對于塑料韌性粘接可以選用赫邦1502.
U光固化膠在強度,白化性,耐老化性能方面優于瞬幹膠,但有一種材料必須是透明材質,因此限制其應用。常用于光電子行業。對PET,PBT,PP,PVC,PC等都有良好的粘接強度。在紫外線燈照射下可數秒固化。 對于難粘材料需要電暈處理。國際市場中常見UV膠。如赫邦UV膠。
熱熔膠也是常用塑料粘接材料。通過高溫把同種或不同種材料聯接在一起。
溶劑膠是塑料粘接常用方法。主要應用于易溶液塑料。如ABS,PA,PMMA,PVC,PC等材料。一般主些材料可以氯仿或丙酮及其溶液粘接。對于難溶材料如PP,PTFE,矽橡膠等溶劑膠無法粘接。 對于塑料韌性粘接可以選用3M 4693.
環氧膠應用于塑料料粘接需要改性,并對塑料表面進行處理。國際市場用于塑料粘接環氧類膠粘劑有3M DP460, DP420 等。也可以用LORD305,LORD306,施敏打硬等膠粘劑。
難粘塑料包括聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)等聚烯烴和聚四氟乙烯、氟塑料46等含氟類高分子材料。這些材料很難用膠粘劑很好地粘接,隻有通過特殊的表面處理才能達到較好的粘接效果。然而這些難粘塑料常常具有其他高分子材料所不具有的優點,如聚乙烯等聚烯烴類塑料,它們的成本低廉,性能優良,易于加工成各種型材,所以被廣泛地應用于日常生活中;而聚四氟乙烯俗稱塑料王,是綜合性能非常優良的塑料,有極好的耐熱、耐寒和耐化學腐蝕性,被廣泛應用于電子行業及一些尖端領域。 正因為這些難粘塑料有如此廣泛的應用,使得它們的表面處理技術顯得尤為重要,多年來,研究人員從表面改性出發,進行了多方面的研究,積累了很多的方法。
難粘塑料難粘的原因
難粘塑料之所以難粘,有很多方面的原因,總結如下:
1. 潤濕能力差
一般膠粘劑在未固化前都呈流動态,粘接過程是膠液在粘接件表面浸潤,然後固化的過程,對粘接來說,潤濕接觸是粘接的首要條件。液體與固體接觸,其潤濕程度可用接觸角表示,幾種塑料的表面特征數據見表1。從表1可以看出水對它們的接觸角都比較大,表面張力小,接着能不大,潤濕能力就差,比較難粘。
表1,幾種塑料表面特征數據
水對其接觸角 臨界表面張力 接着能
塑料名稱 /° /μN.cm-1 /μN.cm-1
氟塑料46 115 178 420
聚四氟乙烯 114 185 431
聚乙烯 88 310 752
聚丙烯 78 342 798
2. 結晶度高
這幾種難粘塑料都是高結晶度物質,所以化學穩定性好,它們的溶脹和溶解都比非結晶高分子困難,當與溶劑型膠粘劑粘接時,很難發生高聚物分子鍊的擴散和相互纏結,不能形成很強的粘附力。
3. 是非極性高分子
聚乙烯、聚丙烯、聚四氟乙烯等都是非極性高分子,它們的表面隻能形成較弱的色散力,而缺少取向力和誘導力,因而粘附性能較差。
4. 存在弱的邊界層
這些高聚物難粘除了結構上的原因外,還在于材料表面存在弱的邊界層。這種弱的邊界層來自聚合加工過程中所帶入的雜質,聚合物本身的低分子成份,加入的各種助劑以及儲運過程中所帶入的污染等。這種弱邊界層的存在大大降低了接頭的粘接強度。
難粘塑料表面處理方法
1. 化學法
化學法處理難粘塑料,主要是通過處理液與高分子材料發生強氧化或腐蝕作用,使塑料表面的分子被氧化或扯去部分分子,這樣一來在材料表面就導入了羰基、羧基、磺酸基等極性基團,增加了表面與膠的粘附性,同時由于扯掉了一些分子,使得表面粗糙度增加。綜合起來,改善了它們的非極性及浸潤性,增加了粘附性。這是目前研究的方法中效果較好、比較經典的方法,但也存在一些明顯的缺點。比如處理過的被粘物表面變暗或變黑,在高溫環境下表面電阻降低、長期暴露在光照下膠接性能大大下降,使得此法的應用受到很大限制。常用的處理聚烯烴的處理液有:鉻鹽硫酸法、過硫酸法。常用的處理氟塑料的處理液有氯磺化法、鈉—萘腐蝕法等。
2. 熔融法
此法的基本原理是:在高溫下,使難粘塑料表面的結晶形态發生變化,嵌入一些表面性能高、易粘合的物質,如二氧化矽、鋁粉等,這樣冷卻後就會在塑料表面形成一層嵌有可粘物質的改性層,由于易粘物質的分子進入塑料表層的分子中,破壞它相當于分子間破壞,所以粘接強度很高,此法的優點是:耐候性、耐濕熱性比其它方法顯著,适于長期戶外使用。不足之處是在高溫條件下,一些塑料會放出有毒物質,而且塑料不易保持形狀。
3. 氣體熱氧化法
難粘塑料表面經空氣、氧氣、臭氧之類的氣體氧化下,其表面粘接性能得到改善,尤其是臭氧法,基本不受材料中抗氧劑的不良影響,還可以在空氣中添加某種促進劑,如添加某些含N絡合物,二元羧酸以及有機過氧化物等。氣體氧化法工藝簡單,處理效果顯著,沒有公害,特别适用于聚烯烴的表面處理。但此法要求有與材料尺寸相當的鼓風烘箱或類似的加熱設備,這樣就使它的應用受到一定程度的限制。 2.5 輻射法 将難粘塑料膜置于一些可聚合的單體如苯乙烯、反丁烯二酸、甲基丙烯酸酯等中,用Co—60輻射,使單體在難粘塑料膜的表面發生化學接枝聚合,從而使難粘高分子材料表面形成一層易于粘接的接枝聚合物,接枝後表面變粗糙,粘接表面積增大,粘接強度提高。這種方法的優點是操作簡單、處理時間短、速度快,但改性後的表面耐久性差,且Co—60輻射源對人傷害較大。
4. 低溫等離子體法
低溫等離子體是低氣壓或常壓放電(輝光、電暈、高頻、微波)産生的電離氣體,在電場作用下,氣體中的自由電子從電場獲得能量成為高能量電子,這些高能量電子與氣體中的分子、原子碰撞,如果電子的能量大于分子或原子的激發能就會産生激發分子或激發原子自由基、離子和具有不同能量的輻射線,低溫等離子體中的活性粒子具有的能量一般都接近或超過碳—碳或其它碳鍵的鍵能,因此能與導入系統的氣體或固體表面發生化學或物理的相互作用。如果采用反應型的氧等離子體,可能與高分子表面發生化學反應而引入大量的氧基團,使其表面分子鍊上産生極性,表面張力明顯提高,即使是采用非反應型的Ar等離子體,也能通過表面的交聯和蝕刻作用引起的表面物理變化而明顯地改善聚合物表面的接觸角和表面能,這種表面處理法的優點是處理時間短、速度快、操作簡單、控制容易,目前已被廣泛地應用于聚烯烴塑料的粘接表面預處理。但此法所用設備價格較高,且處理後的效果不穩定,需要當即粘接。
5. 用ArF做激元的激光器處理法
這是目前國外采用的新方法。以日本都市大學Murhara教授領導的研究小組最有代表性。它的基本原理是用激光器照射某物質,使它與難粘高分子材料的表層發生反應,其一,可使該物質與膜表面發生基團反應,引進易粘合的物質;其二,可使膜表層形成自由基,引發單體與其形成接枝共聚物,這樣就可達到改善粘接強度的目的。這種方法的優點是簡便、安全,還可以根據實際需要對難粘塑料的表面進行有選擇的改性:如選擇[B(CH3)3]3做反應物質,則改性後的表面是親油性的,而選擇NH3、B2H6、N2H4或H2O2等做反應物質,則改性後的表面是親水性的,選擇芳香族化合物,則改性後的表面是油溶性的。
綜上所述,各種處理方法都是針對難粘塑料難粘的原因來改善難粘塑料的表面極性,降低接觸角,提高表面能及制品表面的粗糙度,消除制品表面的弱界面層,以提高難粘材料的粘附性能和粘接強度,使難粘材料不再難粘。對于這些表面處理技術,我們應該全面掌握,靈活運用,達到最佳處理效果。
常用塑料的縮寫代号、英文全稱、中文全稱及别名對照表
縮寫代号 英文全稱 中文全稱 别名
ABS Acrylonitrile-butadiene-styrene 丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物 ABS樹脂
AES Acrylonitrile-ethylene-styrene 丙烯腈/乙烯/苯乙烯共聚物 AES樹脂
AS Acrylonitrile-styrene resin 丙烯腈/苯乙烯共聚物 AS樹脂
CN Cellulose nitrate 硝酸纖維素 賽璐璐
EPM Ethylene-propylene polymer 乙烯/丙烯共聚物 乙丙樹脂
EPS Expanded polystyrene 可發性聚苯乙烯 發泡聚苯乙烯
EVA Ethylene/vinyl acetate 乙烯/醋酸乙烯共聚物 EVA樹脂
GPPS Generral polystyrene 通用聚苯乙烯 透明聚苯乙烯
HDPE High-density polyethylene plastics 高密度聚乙烯 低壓聚乙烯
HIPS High impact polystyrene 高抗沖聚苯乙烯 改性聚苯乙烯
K樹脂 Styrene- butadiene 苯乙烯/丁二烯共聚物 K膠
LCP Liquid crystal polymer 液晶聚合物
LDPE Low-density polyethylene plastics 低密度聚乙烯 高壓聚乙烯
LLDPE Linear low-density polyethylene 線型低密聚乙烯 線型高壓聚乙烯
MF Melamine-formaldehyde resin 密胺-甲醛樹脂 密胺塑料
PA Polyamide (nylon) 聚酰胺 尼龍、錦綸
PAI Polyamide-imide 聚酰胺-酰亞胺
PBT Poly(butylene terephthalate) 聚對苯二酸丁二酯 聚酯
PC Polycarbonate 聚碳酸酯
PE Polyethylene 聚乙烯
PEI Poly(etherimide) 聚醚酰亞胺
PES Poly(ether sulfone) 聚醚砜 聚苯醚砜
PET Poly(ethylene terephthalate) 聚對苯二甲酸乙二酯 滌綸(線型)樹脂
PF Phenol-formaldehyde resin 酚醛樹脂 電木粉、膠木粉
PI Polyimide 聚酰亞胺
PMMA Poly(methyl methacrylate) 聚甲基丙烯酸甲酯 有機玻璃
POM “Polyoxymethylene, polyacetal” 聚甲醛
PP Polypropylene 聚丙烯
PP-R Polypropylene randon coplymer 無規共聚聚丙烯
PPO Poly(phenylene oxide) deprecated 聚苯醚 聚苯撐氧
PPS Poly(phenylene sulfide) 聚苯硫醚 聚次苯基硫醚
PS Polystyrene 聚苯乙烯
PSU Polysulfone 聚砜
PTFE(F4)Polytetrafluoroethylene 聚四氟乙烯 四氟、塑料王
PUR Polyurethane 聚氨酯 聚氨基甲酸酯
PU Polyurethane 聚氨酯 聚氨基甲酸乙酯
PVC Poly(vinyl chloride) 聚氯乙烯
SAN Styrene-acrylonitrile plastic 苯乙烯/丙烯腈共聚物 SAN樹脂
TPE Thermoplastic elastomer 熱塑性彈性體
UF Urea-formaldehyde resin 脲甲醛樹脂 電玉粉
UHMWPE Ultra-high molecular weight PE 超高分子量聚乙烯
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