σ鍵:成鍵原子軌道沿鍵軸即兩原子核間連線方向頭碰頭的方式重疊,其重疊部分沿鍵軸具有圓柱型對稱性,特點是重疊程度大,鍵強,穩定性高。
π鍵:成鍵原子軌道以平行或肩并肩方式重疊,其重疊部分對鍵軸所在的某一特定平面具有鏡面反對稱性,特點是重疊程度較小,電子活動性較高,是化學反應的積極參加者。
π鍵、σ鍵是兩個成鍵原子各拿出相等電子進行配對,第一對電子形成σ鍵,第二對第三對電子形成π鍵,其餘電子形成σ鍵,這是由于原子電子雲的空間構型造成的。
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