配料流程圖
引入酸性氧化物原料
一、二氧化矽
SiO2,分子量:60.06,D:2.4-2.65
二氧化矽失主喲的玻璃形成氧化物,以[SiO4]結構組元形成不規則的連續網絡,成為玻璃的骨架。
單純的SiO2可以在1800℃以上的高溫下,熔制形成石英玻璃。在Na-Ca-Si玻璃中SiO2能降低BL的膨脹系數,提高BL的熱穩定性、化學穩定性、軟化溫度、硬度、機械強度、粘度和透紫外光性。但使用量過高需用過高的熔制溫度,而且可能導緻析晶。
引入SiO2的原料石英砂、矽沙、石英岩。在玻璃中用量較大,占配合料的60%-70%以上。
1. 石英砂
石英砂又稱為矽沙,它的主要成分是SiO2,含量:98.5%-99.5%以上,含有:Ai2O3、TiO、CaO、MgO、Fe2O3、R2O等雜質。
一般内在質量要求: 表一
玻 璃 品 種 |
Fe2O3 |
Cr2O3 |
TiO |
水晶料、器皿料、高白料、 |
≤0.01 |
≤0.001 |
≤0.05 |
保溫瓶、藥用瓶、微晶玻璃 |
≤0.10 |
≤0.025 |
≤0.1 |
乳白料、普白料、棕色玻璃 |
≤≤0.15 |
≤0.03 | |
清白料、平闆料、化學儀器 |
≤0.25 | ||
翠綠料、枯葉黃、有色玻璃 |
≤0.35 |
石英砂的顆粒度和顆粒度組成是重的質量指标,顆粒度的大小決定熔化的質量。過大難融化,并在生産過程中産生結石、條紋現象。細的石英砂熔化速度快,但過細的沙容易飛揚、結團,使配合料混合不均勻。在投料過程中,過細的部分及易被燃燒的氣體帶入蓄熱室堵塞筒子磚,降低窯爐的使用壽命,甚至被迫停産,造成巨大的損失,同時使玻璃成分發生變化。因此要嚴格控制石英砂的顆粒度組成。
項 目
20目以上
20-60目
60-100目
120目以下
石英砂
不許有
≤25%
≥75%
≤5%
H2O%
≤6%
2. 砂岩
砂岩是石英砂在高壓下作用,由膠結物膠結而成的礦岩。根據膠結物的不同,有SiO2膠結的砂岩,粘土膠結的砂岩,石膏膠結的砂岩等。一般來說,砂岩的硬度高,近于莫氏硬度七級,質量要求是含SiO298.5%以上,含Fe2O3不大于0.2%。
3. 石英岩
石英岩是石英顆粒彼此緊密結合而成,是砂岩的變質岩,石英岩硬度比砂岩高莫氏硬度七級,強度大,使用情況與砂岩一樣。
幾種SiO2原料的化學組成(G%) 表三
原 料 産 地 |
SiO2 |
Fe2O3 |
Al2O3 |
CaO |
MgO |
R2O |
SJ |
昆明矽砂 |
99.5 |
0.006 |
0.46 | ||||
内蒙矽砂 |
86-91 |
0.3 |
5-6 |
1.0 |
1-1.5 | ||
威海矽砂 |
91-95 |
0.1 |
3-6 |
0.1 |
2-3 | ||
沂南矽砂 |
98-99 |
0.05-0.15 |
0.2 |
0.1 |
0.5 | ||
宿遷矽砂 |
88-92 |
0.10-0.2 |
4.5-6.0 |
0.2 |
4-6 | ||
湖州石英 |
98.32 |
0.03 |
0.96 |
0.46 |
0.05 |
0.25 | |
靳春石英 |
99.85 |
0.02 | |||||
鳳陽石英 |
99.5 |
0.02 |
二、引入氧化硼的原料
B2O3,分子量:69.62,D:1.84
B2O3是玻璃生成氧化物,它以[BO3]和[BO4]為結構組元,在硼矽酸鹽玻璃中與矽氧四面體共同組成結構網絡.能降低玻璃的膨脹系數,提高玻璃的熱穩定性、化學穩定性、增加玻璃的折射率、改善玻璃的光澤、提高博得機械強度。
B2O3在高溫是能降低玻璃的粘度,在低溫時提高玻璃的粘度,所以含B2O3較高的玻璃,成型的溫度範圍較窄,因之可以提高機械速度。B2O3還起助熔劑的用,加速玻璃的澄清和降低玻璃的結晶能力。B2O3常随水蒸氣揮發,硼矽酸鹽玻璃液表面上因B2O3揮發減少,會産生富含B2O3析晶料皮,當B2O3引入量過高時,由于[BO3]增多,玻璃的膨脹系數反而增加,發生反常現象即—硼反常現象。
B2O3是耐熱玻璃、化學儀器玻璃、溫度計玻璃、光學玻璃、真空玻璃以及其它特種玻璃的重要組成。
引入的原料,硼酸、硼砂、硼礦物質
1. 硼酸
H3BO3,分子量:61.82,D:1.44,B2O3=56.45%, H2O4=43.55%。
硼酸是白色鱗片狀三斜結晶,具有特殊光澤,易溶于水,加熱100℃則失去部分水分分解,變為HBO2。在140℃—160℃時,轉變為[H2B4O7],繼續加熱則完全轉變為熔融的B2O3。在熔制玻璃時。B2O3的揮發與玻璃的組成和溶制溫度、窯爐氣氛、配合料的水分、熔制時間有關,一般為自身重量的5—15%,高達15%以上。在配方設計時,應根據玻璃的組成确定的揮發量,并在計算時予以補正。
2. 硼砂
Na2B4O710H2O,分子量:381.4,D:1.72,B2O3=36.65%,Na2O=16.20%, H2O4=47.15%。
含水硼砂是堅硬的白色菱結晶體,易溶于水,加熱膨脹而失去結晶水,最後變為玻璃狀。在熔制時同時引入Na2O和B2O3,B2O3的揮發與硼酸相同。注意含水的硼砂在儲藏中會失去水分發生變化。
無水的硼砂或者煅燒的硼砂是無色的玻璃小狀,D:2.37,含B2O369.20%,Na2O 30.8%,在熔制時它的揮發很小。
對硼砂的質量要求:B2O3 35%,Fe2O3 0.01%,
3. 含硼礦物質
硼酸和硼砂價格昂貴,使用天然礦物質經過精選後引入B2O33能降低成本。我國遼甯、吉林、青海、西藏等省有豐富的硼礦資源。天然的硼礦主要有:
(1)硼鎂石2MgO.B2O3.H2O含B2O3 19.07-40.88%,MgO 3.51-44.60%,R2O3 0.18-3.78%
(2)鈉硼解石NaCaB5O9.8H2O,含Na2O 7.7%,CaO 13.8%,B2O3 43.8% ,H2O 35.5%,雜質MgO K2O。
(3)矽鈣硼石Ca2B2(SiO4)2(OH)2,含CaO 35%,B2O3 21.80%,SiO2 37.60%,H2O 5.6%。
三、引入氧化鋁的原料
Al2O3 分子量101.94,D:3.84。
屬于中間體氧化物,當玻璃的Na2O和Al2O3的分子比大于一時,則形成鋁氧四面體,并以矽氧四面體組成連續的結構網。當玻璃的Na2O和Al2O3的分子比小于一時,則形八面體,為網絡外體而處于矽氧結構網的空穴中。
Al2O3能降低玻璃結晶傾向,提高玻璃的化學穩定性、熱穩定性、機械強度、硬度和折射率,減少玻璃對耐火材料的侵蝕,并有助于氟化物的乳濁。Al2O3能提高玻璃的粘度。
一般引入1—10%。在特出玻璃中的引入量可達到20%以上,如微晶玻璃、水表玻璃、高壓水銀燈玻璃等.
引入Al2O3的原料:長石、粘土、蠟石、氧化鋁、氫氧化鋁等。
1. 長石
硬度:6—6.5,D:2.4—2.8。
長石是鉀長石和鈉長石K2O(Na2O).Al2O3.6SiO2,它們的化學組成波動大,常含有Fe2O3。因此質量要求較高的玻璃一般不用。
長石主要引入:Al2O3 、 SiO2 、 K2O、 Na2O
由于長石能引入堿金屬氧化物減少了純堿的用量,降低生産成本,在一般玻璃中應用甚廣。
長石以白色、淡黃色、肉色為佳,常具有明顯的結晶解理面。在1100℃—1200℃之間熔融,含長石的玻璃配合料降低融化。
對長石的質量要求:Al2O3 16%,Fe2O3 0.3%,R2O 12%.
2. 瓷土
瓷土Al2O3.2SiO2.2H2O主要礦物組成是高嶺土,一般含Fe2O3雜質較多,D:2.43—2.6,硬度不高,交易粉碎,常呈白色,有事因含有機物而成黑色、褐色、灰色。其理論成分為Al2O3 39.5%,SiO2 46.5%,H2O 14%,是重要的陶瓷原料,在玻璃中多用于高鋁玻璃、乳濁玻璃。
質量要求:Al2O3≥ 30%,Fe2O3≤ 0.4%,其他成分要求穩定。
幾種瓷土的化學組成 表五
原料名稱 |
SiO2 |
Al2O3 |
Fe2O3 |
CaO |
MgO |
Na2O |
K2O |
SJ |
蘇州土 |
43.39 |
40.48 |
0.41 |
0.19 |
0.05 |
0.03 |
0.22 |
15.00 |
界牌土 |
59.03 |
29.42 |
0.21 |
0.28 |
0.14 |
0.33 |
0.7 |
10.45 |
叙永土 |
37.35 |
34.34 |
0.12 |
0.73 |
0.01 |
19.45 | ||
大同砂石 |
43.94 |
38.79 |
0.17 |
0.14 |
0.51 |
1.35 |
15.90 |
3. 蠟石
D:2.8—2.9,硬度:1—2.5。蠟石Al2O3.4SiO2.H2O,是一種水化矽酸鋁,主要礦物是葉臘石,含有石英和高嶺土。蠟石的主要理論成分:SiO266.65%,Al2O328.35%,H2O 5%。
質量要求:Al2O3≥25%,SiO2≤70%,H2O≤0.4%,其他成分要求穩定。多用于制造油玉乳濁玻璃、玻璃纖維。
幾種蠟石的化學組成 表六
原料名稱 |
SiO2 |
Al2O3 |
Fe2O3 |
CaO |
MgO |
Na2O |
K2O |
SJ |
青田蠟石 |
71.01 |
22.8. |
0.31 |
0.26 |
.007 |
0.13 |
0.14 |
0.31 |
甯海蠟石 |
54.82 |
31.58 |
0.28 |
0.91 |
0.02 |
0.03 |
0.32 |
11.87 |
林海蠟石 |
69.60 |
21.23 |
0.15 |
0.63 |
0.16 |
0.02 |
0.03 |
8.03 |
4. 氧化鋁和氫氧化鋁
氧化鋁Al2O3和Al(OH)3氫氧化鋁都是化工産品,一般純度較高。氧化鋁理論上100% Al2O3,氫氧化鋁理論上Al2O365.40%,H2O 34.60%。價格昂貴一般玻璃不用,隻用于光學玻璃、器皿玻璃、儀器玻璃、溫度計玻璃等。
氧化鋁D:3.5—4.1,熔點:2050。氫氧化鋁D:2.34,加熱則失水而成r-Al2O3。Y-Al2O3活性大,以與其他物料化合,所以采用氫氧化鋁不采用氧化鋁易熔制。
對氧化鋁的要求:Al2O3≥96%,Fe2O3≤0.05%
對氫氧化鋁的要求:Al2O3≥60%,Fe2O3≤0.05%。
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