Gabriel胺合成反應是使用Pht(鄰苯二甲酰亞胺)将鹵代烷轉換成一級胺的反應。
Pht(鄰苯二甲酰基)也可以用作為氨基保護,是常見的酰基類氨基保護基團。
前面分享過烷氧羰基類氨基保護基:苄氧羰基(Cbz) 、叔丁氧羰基(Boc)
鄰苯二甲酰亞胺的鈉鹽或鉀鹽與一級鹵代烷發生(SN2)親核取代反應(構型翻轉),生成烷基鄰苯二甲酰亞胺。二級鹵代烷無法行此反應。由于鄰苯二甲酰亞胺的氮上隻有一個氫原子,隻能引入一個烷基,故該反應是制取較純淨的一級胺的常用方法。
Gabriel(蓋布瑞爾)反應機理:
鄰苯二甲酰亞胺鉀鹽可以用鄰苯二甲酰亞胺和氫氧化鉀在乙醇溶液裡酸堿中和得到。
第一步制備1°胺。鄰苯二甲酰亞胺與鹵代烷烴通過SN2反應進行烷基化,形成N-烷基鄰苯二甲酰亞胺。
第二步,肼攻擊N-烷基鄰苯二甲酰亞胺中的羰基,導緻後者開環,然後進行質子轉移,并通過肼的末端氮在分子内攻擊另一個羰基,形成一個四面體中間體。最後,該四面體中間體通過質子轉移,并分解得到所需的1°胺和環狀鄰苯二甲酰肼副産物。
反應案例:
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