POE,英文全名為 Poly Olefin Elastomer,通常說的市面上流傳最廣的POE是指乙烯-辛烯共聚彈性體。
但嚴格來說,POE是一種乙烯-α-烯烴共聚彈性體,其中α-烯烴是指雙鍵在分子鍊端部的單烯烴,目前已知商品化的種類有α-丁烯(4C)、α-己烯(6C)、α-辛烯(8C)、丙烯。
這裡還有個冷知識:POE,早期還有個名字叫線性超低密度聚乙烯(ULDPE)。因為其密度<0.890 g/cm3,表現彈性體性能。
而普通線性低密度聚乙烯(LLDPE)密度在0.890~0.915 g/cm3,表現塑性體性能。後來劃分LLDPE标準時,ULDPE被獨立劃分為一類,發展到今天,就是POE系列。
POE和LLDPE性能上是彈性體和塑性體的區别,本質上是α-烯烴質量分數大小的區别,另外在催化工藝上也不同,不同于LLDPE可用普通催化體系催化,POE一般需要用茂金屬催化工藝實現。
當達到15%以上時,所得聚烯烴樹脂就會由熱塑體向彈性體轉變,比如常見的8C結構的POE,α-辛烯的質量分數一般在15%~45%。
下面,我們将從合成工藝、結構性能、加工成型、應用領域以及生産廠家五個方面來闡述POE的相關知識!
一、合成工藝
POE屬于聚烯烴彈性體的一種,而烯烴聚合催化劑是聚烯烴聚合技術的核心,種類有鉻基催化劑、齊格勒-納塔催化劑、茂金屬催化劑、非茂金屬催化劑等等。
其中茂金屬催化劑單活性中心的特征能使任何α-烯烴單體聚合,在1991年被埃克森美孚首次成功用于聚乙烯的工業化生産,并開發出Exact系列。
與傳統烯烴聚合催化劑相比,采用特殊的茂金屬催化劑不僅可以使POE具有很窄的相對分子質量分布,而且可以引入更多的共聚單體α-辛烯。
從目前大部分的資料來看,各大生産商的POE均是采用茂金屬催化劑和溶液法進行生産的。他們的區别可能隻是使用不同配體的茂金屬催化劑以及不同生産工藝。
二、結構性能
POE從本質上來說,就是在支化聚乙烯,聚乙烯鍊結晶區起到了物理交聯點的作用,而α-烯烴的加入削弱了聚乙烯鍊結晶區,成為具有橡膠彈性的無定型區,所以使POE具有彈性體的性質。
特殊的結構使得POE同時具有優異的物理力學性能(高彈性、高伸長率、較好的沖擊強度)、良好的耐低溫性和加工流變性。
主鍊的飽和結構性又使得其在耐熱老化和抗紫外線性能方面優于傳統彈性體,良好的活動性可改善填料的分散效果,同時也可進步制品的熔接痕強度。
三、加工成型
POE有良好的加工性能,可采用通常熱塑性塑料加工設備進行加工成型,成型加工溫度和加工壓力一般應略高一些,可在極高的加工速度下加工。
比如除了注射成型、擠出成型,POE也可用壓延機加工成闆材或薄膜,并可吹塑成型等等。在加工過程中,POE不需混煉和硫化,但可以通過交聯提高拉伸強度、耐熱性和耐化學品性能等。
四、應用領域
目前已知的POE應用主要有三個方向:抗沖擊改性劑、模塑成型産品、擠出成型産品。
其中抗沖擊改性劑應用較為廣泛,換個說法也就是增韌劑。随着POE添加量的提高,體系的沖擊強度和斷裂伸長率有很大的進步,但相應的拉伸強度、彎曲強度和彎曲模量均有所下降,因此POE添加量一般在20%以下。
由于跟PP、EVA、EPDM等結構相近,因此POE與這些材料的相容性很好,多用于改性EVA鞋中底、改性PP汽車零部件(保險杠、擋泥闆等)、電線電纜、玩具、醫療器械等等。
五、生産廠家
POE屬于合成樹脂中比較高端的産品,有絕佳的抗沖擊性、增強的韌性、優秀的透明度等,廣泛的應用于多種對彈性體有要求的行業和對高分子材料進行增韌改性,而且需求增長很快。
目前常見的POE生産廠家有陶氏化學、日本三井、埃克森美孚、韓國LG、SK,其中SK的POE實際産地是新加坡的SSNC(SABIC、SK合資控股),這裡大家知道SSNC跟SK是同一個POE牌号就好。
其中陶氏化學的POE最為常見,其産能達到100萬噸/年,市場占有率超過50%。而埃克森美孚目前的主要産能是向Vistamaxx調整,其在新加坡有30萬噸/年的産能。
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