B．曲線上的點是沉澱溶解平衡的平衡點，Qc=c（Ag ）c（Cl﹣）=Ksp（AgCl），故B正确；

C．溶度積常數隻随溫度改變而改變，改變滴定反應液濃度不改變溶度積常數，所以相同實驗條件下，若改為0.0400mol•L﹣1 Cl﹣，50x0.04=0.1x x=20則所需AgNO3溶液體積就變為

D．AgBr比AgCl更難溶，Ksp（AgBr）<Ksp（AgCl）達到沉澱溶解平衡時Br﹣的濃度更低，則﹣lgc（Br﹣）值更大，消耗AgNO3溶液的體積不變，因此C點向B點靠近，故D正确。

答案：C

三、AgNO3滴定Cl－、Br－、I－圖像的形态。

Ksp（Ag I）<Ksp（AgBr）<Ksp（AgCl），因此在達到滴定終點的時候溶液中：C(Cl－)> C(Br－) >C(I－)，以－lgc（X－）做縱坐标時，Cl－、Br－、I－的滴定曲線越來越陡峭。

我們下面大家講授一下如何應用這一結論。

常溫下，體積均為50.00mL、濃度均為0.1000mol/L的NaCl、NaBr及NaI三種溶液，分别用0.1000mol/L的AgNO3溶液滴定，滴定曲線如圖所示：已知：p Ag =-lgc（Ag ），Ksp（AgI）=8.0×10-17，Ksp（AgBrI）=5.0×10-13，Ksp（AgCl）=1.8×10-10．下列說法正确的是（　　）

A．三種溶液各取10 mL混合，然後滴定，沉澱先後順序為Cl-、Br-、I-

B．滴定Cl-時，可加人少量的KI作指示劑

C．當滴定AgNO3溶液至70.00mL時，溶液中c（I-）＞c （Br-）＞c（Cl-）

D．滴定曲線①、②、③分别表示NaI溶液、NaBr溶液、NaCl溶液

分析：常溫下，體積均為50.00mL、濃度均為0.1000mol/L的NaCl、NaBr及NaI三種溶液，分别用0.1000mol/L的AgNO3溶液滴定，分别形成沉澱AgCl，AgBr，AgI，三種沉澱是同類型沉澱，可直接根據Ksp數值比較其溶解性情況，Ksp數值越小，則溶解度越小，
A．三種溶液各取10 mL混合，然後滴定，由于Ksp（AgI）＜Ksp（AgBr）＜Ksp（AgCl），溶度積常數小的優先沉澱，所以沉澱先後順序為I-、Br-、Cl-，故A錯誤；
B．若滴定Cl-時，選用KI做指示劑，則滴定優先産生AgI，不會先産生AgCl，達不到滴定Cl-的目的，故B錯誤；
C．當滴定AgNO3溶液至70.00mL時，此時溶液中Ag 過量，c（I-）=Ksp（AgI）/c（Ag ）Ksp（AgI）c（Ag ），c（Br-）=Ksp（AgBr）/c（Ag ）Ksp（AgBr）/c（Ag ），c（Cl-）=Ksp（AgCl）c（Ag ）Ksp（AgCl）c（Ag ），由于Ksp（AgI）＜Ksp（AgBr）＜Ksp（AgCl），則平衡時c（I-）＜c （Br-）＜c（Cl-），故C錯誤；
D．根據剛才總結的結論，滴定相同濃度的NaCl，NaBr，NaI時，由于Ksp（AgI）＜Ksp（AgBr）＜Ksp（AgCl），則平衡時，Cl－、Br－、I－的滴定曲線越來越陡峭。滴定曲線①、②、③分别表示NaI溶液、NaBr溶液、NaCl溶液，故D正确．

故選D．

我們再做到一道習題看一看你學會了麼？

用0．1mol·L －1 AgNO 3 溶液分别滴定20．00mL濃度均為 0．1mol·L －1 Cl － 、Br － 、I － 溶液，以滴入的AgNO 3 溶液體積為橫坐标， pX為縱坐标[pX＝－lgc（X － ），X＝Cl － 、Br － 、I － ]，可繪得下圖滴定曲線。已知25℃時：

有關說法不正确的是（ ）

A．用硝酸銀滴定法測定試樣中c(Cl － )，可滴加0．1mol·L －1 K 2 CrO 4 溶液1～2滴作指示劑
B．a、b、c依次分别表示Cl － 、Br － 及I －
C．向NaCl和NaBr的混合溶液中滴加硝酸銀溶液， 當兩種沉澱共存時，c (Br － )/c(Cl － ) ＝2．7×10 －3
D．若用硝酸銀溶液滴定NaI溶液，當pX＝13時， 溶液中c (Ag )≈0．64×10 －17

BD

你答對了麼？