金屬結晶的基本概念 一切物質從液态到固态的轉變過程稱為凝固,如凝固後形成晶體,則稱為結晶。
金屬在固态下通常都是晶體,所以金屬自液态冷卻轉變為固态的過程,稱為金屬的結晶。
液态金屬中存在許多近程有序排列的原子集團,但不穩,定瞬時出現瞬時消失。在熔點以下,具有一定尺寸的、穩定的有序原子集團轉變為長程有序的狀态,即固體。
液态金屬中存在許多近程有序排列的原子集團,但不穩,定瞬時出現瞬時消失
凝固: 液體 -- 固體(晶體或非晶體)
結晶: 液體 -- 晶體
液體 -- 固體(晶體或非晶體), 液體 -- 晶體
1.實際結晶溫度的測定(冷卻曲線)
先将純金屬加熱熔化為液體,然後緩慢冷卻下來,同時每隔一定時間測一次溫度,并把記錄的數據繪在溫度-時間坐标中,得到溫度與時間的曲線,即:冷卻曲線(右圖)。
可見,随時間的增長,溫度逐漸降低,當到T0溫度時出現一個平台,說明這時雖然液體金屬向外散熱,由于在這一溫度液體開始結晶向外放熱,補償了液體對外的熱量散失,這正是實際結晶溫度。
這一平台的開始時間即結晶的開始,終了時間即結晶的終了,結晶終了後就沒有結晶潛熱來補償熱量的散失,所以溫度 又開始下降。
實際結晶溫度的測定(冷卻曲線)
冷卻曲線的測定
2. 結晶時的過冷現象
各種純金屬如Fe、Cu等都有一定的結晶溫度。Fe:1539℃,Cu:1083℃等等,這是指理論結晶溫度,也叫平衡結晶溫度,是指液體的結晶速度與晶體的熔化速度相等時的溫度。
實際上的結晶溫度總是低于這一平衡結晶溫度,原因在結晶的能量條件上。
冷卻曲線
液體和固體的由能随溫度的變化:
F代表體系的能量,當固态金屬的自由能低于液态金屬的自由能,F固-F液= ΔF<0時,結晶過程進行。
從溫度坐标上看,實際結晶溫度T1低于平衡結晶溫度T0,結晶過程自發進行。
液體和固體的由能随溫度的變化
液态金屬在理論結晶溫度以下開始結晶的現象稱過冷
理論結晶溫度與實際結晶溫度的差T稱過冷度T= T0 –T1過冷度大小與冷卻速度有關,冷速越大,過冷度越大。
液态金屬在理論結晶溫度以下開始結晶的現象稱過冷
結晶過程的基本規律 1. 形核和核長大,金屬的結晶過程從微觀的角度看,當液體金屬冷到實際結晶溫度後,開始從液體中形成一些尺寸極小的、原子呈規則排列的晶胚成為晶核,這種已形成的晶核不斷長大,同時液态金屬的其它部位也産生新的晶核,新晶核又不斷長大,直到液态金屬全部消失,結晶結束。
形核和晶核長大的過程
兩種形核方式 —— 自發形核 與 非自發形核
自發形核——由液體金屬内部原子聚集尺寸超過臨界晶核尺寸後形成的結晶核心。
非自發形核 ——非自發形核是液态金屬依附在一些未溶顆粒表面所形成的晶核,非自發形核所需能量較少,它比自發形核容易得多,一般條件下,液态金屬結晶主要靠非自發形核。
兩種長大方式--- 平面生長 與 樹枝狀生長
樹枝晶示意圖
平面長大方式:在過冷度較小時,純金屬晶體長大須服從表面能最小的原則,沿原子密排面的垂直方向長大速度最慢,沿非原子密排面的垂直方向長大速度最快。這樣,晶體獲得表面為原子最密排面的規則形狀,當許多晶體彼此接觸後,規則形狀才被破壞。
平面長大方式
樹枝狀長大方式:在過冷度較大并存在雜質時,晶核生長為很小的形狀規則的晶體,然後沿一定方向生長出空間骨架,此被稱為一次晶軸。在一次晶軸增長和變粗的同時,在其側面長出新的枝芽,長成枝幹,此稱為二次晶軸。以此方式,二次晶軸上長出三次晶軸,三次晶軸上長出四次晶軸,直到消耗完全部液體。
樹枝狀長大方式
2. 影響晶核形成和長大的因素
1)過冷度:ΔT大,ΔF大,結晶驅動力大,形核率和長大速度都大,且N的增加比G增加得快,提高了N與G的比值,晶粒變細。
2)變質處理:在液态金屬結晶前,特意加入某些合金,造成大量可以成為非自發晶核的固态質點,使結晶時的晶核數目大大增加,從而提高了形核率,細化晶粒的處理方法。
冷卻速度越大,則過冷度越大,晶粒越細小:
冷卻速度越大,則過冷度越大,晶粒越細小
3.形核率N 、長大速度G 與 過冷度T 的關系:
形核率N 、長大速度G 與 過冷度T 的關系
4.細化鑄态金屬晶粒的措施
實際金屬結晶之後,獲得多晶體。晶粒的大小對于純金屬的性能影響極大。見下表:晶粒度的概念:晶粒是由一個晶核長成的,在顯微鏡下呈顆粒狀,顆粒的大小即為晶粒度,用單位面積上的晶粒數目或晶粒的平均線長度表示。
晶粒的大小對于純金屬的性能影響極大
晶粒度 —— 表示晶粒大小,分8級
晶粒度 —— 表示晶粒大小,分8級
表示晶粒大小,分8級
(1)提高過冷度
形核率N 、長大速度G 與 過冷度T 的關系
(2)變質處理
在液體金屬中加入變質劑(孕育劑),以細化晶粒和改善組織的工藝措施。
變質劑的作用:作為非自發形核的核心,或阻礙晶粒長大。
(3) 振動、攪拌等:對正在結晶的金屬進行振動或攪動,使成長中的枝晶破碎,使晶核數目顯著增加。
振動、攪拌等:對正在結晶的金屬進行振動或攪動,使成長中的枝晶破碎,使晶核數目顯著增加。
鑄錠結構及其控制 1.在實際生産中,液态金屬被澆注到錠模中便得到鑄錠,而注入到鑄型模具中成型則得到鑄件。
2.鑄錠(件)的組織及其存在的缺陷對其加工和使用性能有着直接的影響。
鑄錠(件)的宏觀組織通常由三個區組成:
鑄錠(件)的宏觀組織通常 由三個區組成
⑴ 細晶等軸區:澆注時,由于冷模壁産生很大的過冷度及非均勻形核作用,使表面形成一層很細的等軸晶粒區。
鑄錠(件)的宏觀組織
⑵ 柱狀晶區:由于模壁溫度升高,結晶放出潛熱,使細晶區前沿液體的過冷度減小,形核困難。加上模壁的定向散熱,使已有的晶體沿着與散熱相反的方向生長而形成柱狀晶區。
⑶粗等軸晶區: 由于結晶潛熱的不斷放出,散熱速度不斷減慢,導緻柱狀晶生長停止,當心部液體全部冷至實際結晶溫度T1以下時,在雜質作用下以非均勻形核方式形成許多尺寸較大的等軸晶粒。
鑄錠結晶組織
鑄錠結構的特點:
1、柱狀晶是由外向裡順序結晶的,較為緻密。但柱狀晶的接觸面是低熔點雜質和非金屬夾雜集中的地方,對于高熔點金屬和雜質多的金屬,如鐵、鎳及其合金,在熱軋和鍛造時容易開裂。
2、柱狀晶具有明顯的方向性,其性能沿着柱向較好。
3、等軸晶區内,晶粒彼此相嵌,結合牢固,性能均勻,無方向性.。
同素異構轉變
純鐵的同素異構轉變
純鐵的冷卻曲線
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