共價鍵的均裂一般發生在光、高溫或過氧化物的作用下。以均裂方式斷鍵的反應稱為自由基反應,氣相或非極性溶劑條件有利于遊離基反應的進行。共價鍵斷裂時,共用電子均等地分配給成鍵的兩個原子,這種斷鍵方式稱為均裂,A:B→A·+·B。均裂後的兩個部分各帶有一個未成對電子,很活潑,是一種活潑中間體,稱為遊離基(或自由基)。
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