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采礦污染水源處理結果
采礦污染水源處理結果
生活
更新时间:2024-09-27 08:23:09
鉻污染場地渣土混合物的化學還原修複
史開宇 顔湘華等 土行者 6天前
摘要
針對目前鉻污染場地表層重污染鉻渣混土難處理的問題,選用河南義馬某鉻鹽廠鉻渣堆場表層渣土混合物為研究對象,在分析其理化特性的基礎上,研究CaS4、FeSO4·7H2O和葡萄糖3種還原藥劑對Cr(VI) 的還原效率,通過改變藥劑投加量、反應體系pH、反應時間等條件,優化修複工藝參數。結果表明,3種還原藥劑對渣土混合物的最佳還原效率大小為CaS4(98.50%)>FeSO4·7H2O(72.21%)>葡萄糖(51.45%)。CaS4還原修複渣土混合物的最優工藝參數為:藥劑投加量為還原反應理論當量的2倍,體系pH在3~9,反應時間0.5 h。
關鍵詞
污染場地修複;渣土混合物化學還原;鉻污染;土壤修複
鉻渣場地的污染土壤通常可分為3類:表層重污染的渣土混合物層(其中夾雜少量鉻渣)、不含鉻渣的重度污染土壤層和輕污染土壤層,土壤結構如圖1所示。目前,對鉻污染土壤主要采用化學還原藥劑修複,且大多數研究緻力于不含鉻渣的污染土壤的修複治理。實際上,渣土混合物由于夾雜的鉻渣含有大量晶格态六價鉻,常規還原藥劑和普通工藝條件難以處理,這已成為目前鉻污染場地修複治理工程中的難題[1,2,3,4]。
圖1 鉻渣污染土壤結構示意圖
Fig. 1 Schematic diagram of soil structure polluted by chromium residue
化學還原修複鉻污染土壤,其原理主要是利用藥劑的還原性将Cr(VI)轉化為Cr(III)[5,6],降低Cr的毒性及其在土壤中的遷移性。常用的還原劑種類主要包括鐵類還原劑(如二價鐵等)、硫化物(比如硫化鈉和多硫化鈣等),以及含有羟基等還原性基團的有機化合物3大類[7]。梁金利等[8]、劉增俊等[9]和王宇峰等[10]利用硫酸亞鐵、硫化鈉和糖蜜處理普通鉻污染土壤,還原效率均可達99%。七水合硫酸亞鐵(FeSO4·7H2O)具有成本低、應用廣泛的特點;多硫化鈣(CaS4)還原效率高;葡萄糖為有機物,具有對土壤破壞小、無二次污染等特點。因此,本研究選用硫酸亞鐵、多硫化鈣和葡萄糖分别對鉻渣堆場表層渣土混合物進行還原修複實驗研究,比較3種化學還原劑的修複效果并分析原因;探究最佳還原藥劑及其最優工藝條件,為鉻污染場地表層重污染渣土混合物的還原修複提供依據。
1 材料與方法
1.1 實驗原料
供試土壤取自河南義馬某鉻鹽廠鉻渣堆場,主要為距地表0.2~0.5 m的重污染渣土混合物。樣品采集後風幹、研磨、過2 mm孔徑的篩網備用。實驗用試劑:七水合硫酸亞鐵(分析純);多硫化鈣;葡萄糖(分析純)。
1.2 實驗方法
稱取已過篩土壤樣品5 g放入150 mL錐形瓶中,加入一定量的還原試劑并加入50 mL去離子水,磁力攪拌一定時間,過程中實時監控并不斷加入HCl,以控制反應體系的pH在合理範圍(±0.2),固液分離後測定土壤和液體中的Cr(VI)濃度。
CaS4、FeSO4·7H2O與Cr(VI)的氧化還原反應方程見式(1)和式(2):
根據反應方程式計算得出CaS4、FeSO4·7H2O的理論投加當量。用CaS4還原土壤時,分别投加理論量的0、0.12、0.25、0.5、1.0、1.5、2倍,通過還原效率的比較得出最佳投加量。投加最佳投加量的還原劑後調節pH為3、5、7、9、11,進行還原效率的比較得出最佳pH。在最佳投加量和pH條件下,分别在0.5、1、2、3、7、12 h取樣進行檢測,探究反應程度随時間的變化規律。用FeSO4·7H2O還原土壤時,分别投加理論量的0、0.25、0.5、1、2、3、4、5、6倍,pH與時間實驗部分與CaS4步驟一緻。用葡萄糖還原土壤時,分别投加與土壤質量比為0.02、0.06、0.1、0.2、0.3、0.4的葡萄糖,pH與時間實驗部分與CaS4步驟一緻。
由預實驗得出CaS4的用量比FeSO4·7H2O少,因此,投加量區間設置較FeSO4·7H2O小。葡萄糖因無法準确計算理論投加當量,其投加量設置根據相關研究[11]與預實驗得出。所有實驗做2個平行,實驗結果取平均值。
1.3 分析方法
土壤的表征應用馬爾文2000激光粒度儀測定土樣粒徑;使用X射線衍射儀(XRD)等來判定3種Cr(VI)污染土壤的物相組成;酸溶态Cr(VI)參照《固體廢物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法》(HJ/T 299-2007)[12]對樣品進行浸出;水溶态Cr(VI)參照《固體廢物浸出毒性浸出方法翻轉法》(GB 5086.1-1997)[13]進行浸出;水溶液中Cr(VI)采用《水質 六價鉻的測定 二苯碳酰二肼分光光度法》(GB 7467-1987)[14]進行測定;土壤中Cr(VI)參照《堿消解/火焰原子吸收分光光度法》(HJ 687-2014)[15]進行測定。
還原體系的Cr(VI)還原效率用式(3)計算:
η=m-m1-m2m×100%
(3)
式中:
η
表示體系Cr(VI)還原效率,%;
m
表示5 g土壤Cr(VI)總量,g;
m
1表示還原後溶液中殘餘Cr(VI)含量,g;
m
2表示還原後土壤中殘餘Cr(VI)含量,g。
2 結果與讨論
2.1 供試土樣的特性分析
通過對供試土樣進行X射線衍射分析,分析結果如圖2所示。經解譜分析,該土壤中含有石英(SiO2)、方解石(CaCO3)和Cr(III)化合物NaCrO2,NaCrO2的峰在41.74°(JCPDS PDF#88-1676)[16]。此峰最強,這是渣土混合物的一個典型特征,Cr(III)化合物的性質穩定,在自然條件下能長期穩定地存在。
圖2 供試土壤X射線衍射(XRD)圖譜
Fig. 2 X-ray diffraction (XRD) pattern of tested soil
供試土壤的理化性質如表1所示。該土壤砂粒占比高,含有少量黏粒,根據中國土壤質地分類标準[17],土壤的質地判定為砂粉土。
表1 供試土壤物理特性
Table 1 Physical properties of tested soil
2.2 還原劑投加量的優化
3種還原劑的還原效果随投加量增加的變化如圖3所示。由圖3可知,随着還原劑投加量的增加,體系還原效率不斷提高。還原效率最高的是CaS4,在2倍理論投加量時,體系Cr(VI)還原效率可達98.01%,土壤中Cr(VI)濃度降至16.31 mg·kg-1,液體中Cr(VI)濃度降為0.42 mg·L-1;FeSO4·7H2O在理論量的6倍時,體系還原效率為69.89%,土壤中的Cr(VI)濃度為304.74 mg·kg-1,液體中Cr(VI)濃度為0.62 mg·L-1;在葡萄糖的投加量與土的質量比為0.4∶1時,體系中Cr(VI)還原效率達最高,為45.93%,土壤中Cr(VI)濃度為144.77 mg·kg-1,液體中Cr(VI)濃度為41.38 mg·L-1。
圖3 還原試劑投加量變化對還原效果的影響
Fig. 3 Effect of reducing agents dosage on the reduction effect
3種還原藥劑的還原效果為CaS4>FeSO4·7H2O>葡萄糖。CaS4對土壤和溶液中的Cr(VI)均有明顯的還原作用;FeSO4·7H2O對溶液中的Cr(VI)還原效果較好,但渣土混合物中夾雜的鉻渣中的晶格态六價鉻難以溶出,亞鐵還原藥劑難以實現高效還原渣土混合物。這說明FeSO4·7H2O可能更适合于以可溶态Cr(VI)為主的不含鉻渣污染土壤的還原修複。葡萄糖還原性較弱,還原效率低,不适合用于此類渣土混合物的還原修複。
2.3 反應體系pH的優化
pH變化對土壤中Cr(VI)濃度和還原效果的影響如圖4所示。由圖4可知,随着pH的升高,3種還原體系的還原效率都存在不同程度的降低。還原效率最穩定的是CaS4,pH在3~9時,體系還原效率均保持在98%以上;pH上升到11時,體系還原率降為97%,土壤中Cr(VI)濃度基本無變化,保持在15 mg·kg-1左右,液體中Cr(VI)濃度由0.3 mg·L-1升高至1.54 mg·L-1。在FeSO4·7H2O還原過程中,随着pH的升高,體系還原效率由pH為5時的72.41%降至pH為11時的65.02%,土壤中Cr(VI)濃度升高約20 mg·kg-1,液體中Cr(VI)濃度則由0.05 mg·L-1上升至4.81 mg·L-1。穩定性最差的為葡萄糖,pH為3~7時還原效率均在45%以上,随着pH的升高,還原效率從pH為3的50.15%降至pH為11的21.63%。
圖4 pH變化對體系中Cr(VI)濃度的影響
Fig. 4 Effect of pH on Cr(VI) concentration in the system
3種還原體系随着pH的不斷升高,還原效率都呈下降趨勢。圖5為将硫酸亞鐵溶液調至堿性後,出現了墨綠色沉澱。這說明FeSO4·7H2O在堿性條件下,亞鐵易被沉澱而使亞鐵還原活性降低,導緻體系還原效率降低。
圖5 pH升高對FeSO4·7H2O的影響
Fig. 5 Influence of increased pH on FeSO4·7H2O
2.4 Cr(VI)污染土壤還原效率随時間變化規律
Cr(VI)污染土壤還原效果随時間變化結果如圖6所示。由圖6可知,3種藥劑對該渣土混合物的還原速率都較快。最快的是CaS4,在時間為0.5 h時,體系還原效率達最高,為98.5%,然後趨于平緩,土壤中Cr(VI)的濃度為13.56 mg·kg-1,液體中Cr(VI)的濃度為0.2 mg·L-1;FeSO4·7H2O和葡萄糖在1 h時基本反應完全,1 h時體系還原效率達最高,分别為72.21%、51.45%。
圖6 還原效率随時間變化的規律
Fig. 6 Change in reduction efficiency with time
2.5 3種還原劑對渣土混合物還原效果比較
3種還原劑對渣土混合物的還原情況如表3所示。由表3可知,利用3種化學還原劑還原渣土混合物時,還原效率最高的為CaS4,還原效率高達98.50%,且投加量少、反應體系适應pH範圍廣、反應速率快。這說明修複此類渣土混合物,CaS4是一種經濟高效的還原劑。FeSO4·7H2O作為還原修複劑時,液體中Cr(VI)殘留濃度可降至0.09 mg·L-1,但土壤Cr(VI)殘留量較高,體系還原效率為72.21%。與DIMITRIS等[18]研究結果相比,體系還原效率較低。這可能是因為FeSO4·7H2O适合還原以可溶态Cr(VI)為主的污染土壤。葡萄糖屬于弱還原劑,還原效率最低。因此,不建議用于此類渣土混合物的還原修複。
表3 3種還原劑對渣土混合物的還原
Table 3 Residue mixture reduction by three reducing agents
3 結論
1) 供試土壤為砂壤土,其酸溶态Cr(VI)占比與水溶态Cr(VI)占比分别為41.01/%和37.76/%,溶解态Cr(VI)占比低。3種化學還原劑還原渣土混合物效率為CaS4(98.50%)>FeSO4·7H2O(72.21%)>葡萄糖(51.45%)。CaS4最佳還原參數為:藥劑投加量為還原反應理論當量的2倍,pH為3~9,反應時間為0.5 h。
2) 供試渣土混合物污染重,并含有難溶出的晶格态的Cr(VI)。CaS4作為還原劑時,投加量少、pH範圍廣、還原時間快,對此類渣土混合物還原效率可達98.5%。
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本文介紹了為什麼戴夜光表睡覺不好?表蒙如何翻新?以及手表内不小心進水了,怎麼去掉手表内的積水的簡單常識。1、戴夜光表睡覺不好把手表戴在手腕子上睡覺,如果手表是夜光表,就會給身體帶來不利影響。原因:夜光表的指針和刻度盤上塗的發光材料,主要是鐳和硫化鋅的混合物,鐳放出的射線能激發硫化鋅晶體發光,睡覺時,...
2024-01-06
生活
浴霸不打排氣孔可以嗎衛生間吊頂一般預...
浴霸在安裝前是需要接好線路和留好排氣孔的,這樣可以讓排氣扇和浴霸燈分開,可以排氣的同時開浴霸風暖。那麼,衛生間吊頂一般預留浴霸多高?讓我們來看看作文庫知識百科帶來的介紹吧!全文目錄1、浴霸不打排氣孔可以嗎2、衛生間吊頂一般預留浴霸多高3、風暖浴霸燈壞了怎麼修浴霸不打排氣孔可以嗎浴霸不打排氣孔可以。...
2024-01-06
生活
衣服穿久了如何防止褪色
一、巧防衣服褪色的方法1、用直接染料染制的條格布或标準布,一般顔色的附着力比較差,洗滌時最好在水裡加少許食鹽,先把衣服在溶液裡浸泡10-15分鐘後再洗,可以防止或減少褪色。可先将衣物放在5%的食鹽溫水中浸泡半小時再洗,也可在洗滌時加少量明礬可避免或減少褪色。2、用硫化燃料染制的藍布,一般顔色的附着力...
2024-01-06
生活
最全的生活常識大全
最全的生活常識大全最全的生活常識大全1、金黴素軟膏,是一種眼藥,塗在脂肪粒上可以消脂肪粒。2、白糖,少量白糖加在洗面奶裡洗臉,對去黑色痘印非常有效,有磨砂膏的效果。3、橙子,晚上洗臉後用橙子皮或橙子果泥塗臉上,可以使皮膚防幹燥,令皮膚水當當的很舒服。4、酸奶+香蕉泥,敷臉可以縮毛孔。5、氯黴素注射液...
2024-01-06
生活
夏天太熱如何避暑?巧妙利用窗簾抵擋夏...
夏天窗簾的利用率直線上升,希望能科學地阻擋或者利用夏天的陽光,就要科學地根據不同窗子的具體規格、個人的需要來選擇及懸挂窗簾。1、因地制宜的特别窗簾最常見的普通窗也好,落地窗也罷,總算是中規中矩,可有的窗戶形狀特别,角度特别,為這類窗戶選挂窗簾一定要動動腦筋才行。不過,因地制宜的原則是不會錯的。常識大...
2024-01-06
生活
老家具收藏和清潔
古典家具熱潮的興起,舊貨市場的舊家具也跟着“寶貝”起來。人們都争相“淘”着這些既實用又有收藏價值的老家具。但是,收藏的同時也要注意到這些老家具中存在的衛生隐患。因為老家具大都從民間來,有的甚至時間很長了,這樣就産生了各種各樣的污染:原使用條件的生物污染...
2024-01-06
生活
怎樣去除雙面膠
【1】把擦臉油塗上去,抹勻,先用指甲把他摳掉,然後拿濕毛巾一擦就掉了。【2】用電吹風吹,把膠烤熱就可以弄下來了。【3】用風油精一擦,過一會兒就掉了,試試看。【4】可以試一試用橡皮。但是在剛開始的時候你也許會覺得越擦越髒,但是擦時間長一點,你就會看見效果了,這種方法比較的累,要有毅力呀。【5】用水泡一...
2024-01-06
生活
入秋了衣服發黴了有味怎麼辦?
一化纖衣服發黴了可用刷子蘸一些濃肥皂水刷洗幾下,再用清水沖洗一下,黴斑可消除;二絲綢衣服發黴隻需将衣服在水中浸泡一會兒,然後用毛刷刷洗;如果黴點較多,很重,可以在黴點的地方,塗點5%的淡氮水,停3---5分鐘,再用清水洗幹淨。白色絲綢衣服上出現黴點,用50%的酒精溶液,反複擦洗幾遍,會很快除去黴斑。...
2024-01-06
生活
廚房用具的清潔秘訣
廚房用具的清潔秘訣廚房用具的清潔秘訣1、廚房地面油污多,不易擦淨。擦地前可用熱水将油污的地面濕潤,使污迹軟化,然後給拖把上倒一些醋,再拖地,就能去除地面上的油污。2、鋁壺或鋁鍋用一段時間後,會結有薄層水垢。将土豆皮放在裡面,加适量水,燒沸,煮10分鐘左右,即可除去。3、打開煤氣開關點火後,火苗如呈綠...
2024-01-06
生活
真絲地毯和挂毯的幹洗方法
真絲毯和挂毯是地毯和挂毯中的珍品。真絲毯加工精細、圖案色澤美觀,具有獨特的天然光澤,因此價格十分昂貴。洗滌真絲毯時,必須要做到保形、保樣、保色、保光,因此也隻能進行幹洗。而且還不能用幹洗機洗,隻能用手工進行幹洗。真絲毯洗滌前,要用吸塵器把真絲毯兩面的灰塵除淨。洗滌時,用小毛巾浸上溶劑汽油,呈潮濕狀,...
2024-01-06
生活
鼻子聞到臭味應該怎麼辦
人類是一種特别敏感的東西它可以聞到很多東西,都不能嗅出的味道,那麼我們有的時候會不會鼻子發脹或者不舒服呢,有的人會因為鼻子而産生過敏性鼻炎也有的會感冒發燒的時候會鼻子堵塞,那麼,我們有沒有覺得有的時候鼻子聞到臭味的感覺呢,那麼鼻子聞到臭味兒應該怎麼辦呢?它是一種好的現象還是疾病呢,那我們來分析一下。...
2024-01-06
生活
怎麼去除窗簾和沙發等軟裝飾上的黴菌
家中的軟裝飾,如窗簾、布藝沙發套等容易滋生黴菌。剛開始的時候,這些小黴斑的顔色很淡,随着菌絲不斷擴展蔓延,顔色逐漸加深,會在上面留下黑色斑點。我們該采取什麼方法去除這些黴菌呢?1、可先将窗簾和沙發套等置于日光下暴曬,後用刷子清除黴毛,再用酒精擦洗,或用綠豆芽搓洗。2、把被黴斑污染的軟裝飾放入濃肥皂水...
2024-01-06
生活
保養暖氣片的誤區
誤區一:為了美觀,将暖氣片包起來。解讀:裝修的時分将暖氣片包起來的做法其實是十分不科學的,其最主要的一個壞處就是降低了暖氣片的散熱量。暖氣片被包起來之後,由于空氣對流減小了,其散熱效果最高會降低30%左右,形成能源的糜費。其次,暖氣片被包起後,罩内會構成衛生死角,容易堆積灰塵,并且滋生細菌害蟲。當供...
2024-01-06
生活
小區隔離上班怎麼辦?
01可以在單位開一張證明看行不行,如果不行,就聽從公司安排,該線上辦公的線上辦公,該停工的好好遵守,疫情很快就能過去。小區隔離上班怎麼辦?小區不讓出去還真的沒有什麼辦法,他們也是在執法上級的指示,全國都是這樣的,你可以在單位開一張證明看看行不行?如果還是不行,那就隻能是别出去了,老老實實的呆在家裡吧...
2024-01-06
生活
為什麼下眼皮總是跳
眼皮跳并不一定是好的征兆以前人們常說的左眼跳财右眼跳災也并不一定是正确的,任何事情都是有兩面性的,在看到它好的一面的同時也應該注意到,他會有不好的一面。盡管這個左眼跳災右眼跳災病不一定會帶來好運,但是它可能會是一種病是一定的。所以發現了一定要及時的就醫,萬一它真的是一種病呢,及時治療了對我們是有好處...
2024-01-06
生活
如何防止拉鍊生鏽?肥皂防拉鍊生鏽
有拉鍊的夾克衫,寶寶穿的衣服等,比較容易便捷,很省心。但拉鍊使用頻繁或時間稍長,就容易生鏽,媽媽們不妨用潤滑劑或者肥皂在拉鍊上擦一下,這樣一來不僅可以防止拉鍊生鏽,還能保持拉鍊使用時的靈活和潤滑,也能增加拉鍊的使用壽命。
2024-01-06
生活
陰天、下雨天晾衣服如何幹得更快
生活是我們的老師,我們從生活中能學到很多!陰天、下雨天晾衣服幹得快的生活妙招就是我學習到的部分,分享給大家!陰天、下雨天晾衣服如何幹得更快陰天、下雨天晾衣服幹得快的妙招1、把洗好甩幹(如果不能甩幹也一定要盡力擰幹)的衣服,疊好,用毛巾包起來,然後放在冰箱的冷凍室裡凍7、8個小時後取出,展開,晾到外面...
2024-01-06
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