化學形态是指元素以某種離子或分子存在的實際形式，它包括元素的價态、化合态、無機态和有機态、結合态和結構态等幾個方面。以砷、汞為例，在自然界中砷、汞的形态非常多。砷形态有無機砷、有機砷、各種砷糖和有機砷酸及其衍生物。汞主要以單質汞、無機汞、有機汞等形态存在。

常見形态

常見的砷形态有亞砷酸鹽（As(III)）、砷酸鹽（As(V)）、一甲基砷（MMA）、二甲基砷（DMA）、砷甜菜堿（AsB）、砷膽堿（AsC）、砷糖（AsS）等，它們對實驗小白鼠的半數緻死量如下表，可見毒性最大的是亞砷酸鹽（As(III)）與砷酸鹽（As(V)），而砷甜菜堿（AsB）、砷膽堿（AsC）、砷糖（AsS）基本可認為沒有毒性。

常見的汞形态有無機汞（Hg（II））, 一甲基汞（CH3Hg（I）），乙基汞（CH3CH2Hg）。甲基汞的毒性要遠高于無機汞，并且具有極強的生物親和力，同時無機汞易于在生物體内富集并轉化為甲基汞。著名的水俣病便是由甲基汞引起的。

價态測定

由于不同形态的砷、汞毒性差異很大，被生物體吸收的程度與代謝周期也各不一樣，所以隻對重金屬的總量檢測與評估不夠全面，隻有對重金屬的形态和總量同時進行分析才能正确評價重金屬的污染程度及潛在風險。對此，2020年版《中國藥典》四部通則2322 汞、砷元素形态及價态測定法中規定了使用液相色譜（LC）與電感耦合等離子體質譜儀（ICP-MS）聯用進行測定。

通過液相色譜将樣品中砷或汞的不同形态分離後，注入電感耦合等離子體質譜儀進行檢測。與食品檢測常用的液相色譜-氫化物原子熒光聯用儀（LC-AFS）相比，液相色譜-電感耦合等離子體質譜聯用儀（LC-ICP/MS）具有更高的靈敏度，更小的進樣體積（延長柱子使用壽命），更寬的線性範圍，配合碰撞氣或反應氣能很好地消除樣品基體帶來的幹擾。

2020年版《中國藥典》一部中，規定雄黃三價砷和五價砷的總量以砷（As）計，不得過7.0%，規定朱砂二價汞以汞（Hg）計，不得過0.10%。微譜配備液相色譜-電感耦合等離子體質譜聯用儀，可為您提供砷、汞形态檢測的服務。

液相-電感耦合等離子體質譜儀

值得注意的是，由于砷、汞易受污染，測試過程（包括樣品前處理）中所使用的器具應保證潔淨，可使用20%（v/v）硝酸浸泡過夜。空氣中的氧氣會使亞砷酸鹽（As(III)）轉化為砷酸鹽（As(V)），低溫能抑制這種轉化，因此，兩者的儲備液需密封冷藏保存，工作液建議臨用現配。流動相中含鹽較多，随着測試的進行，鹽分會在ICP-MS錐孔上堆積，使靈敏度下降，嚴重時還會影響錐的壽命，并且汞形态測定使用的流動相含有甲醇，在測試中會因碳元素堆積在錐孔上引起靈敏度上升。

因此，應根據儀器特點與條件，優化儀器各項參數，視情況使用有機進樣系統或氣體補償系統，增加儀器（尤其是錐）的維護頻率。

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