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有機化學e鍵為什麼穩定

生活 更新时间:2024-06-28 22:49:50
背景

在有機化學中,原子與原子之間成鍵的形式一般隻有兩種,一種是共價鍵,另一種是離子鍵。今天要普及的就是一種共價鍵,但是它又不同于一般的共價鍵。

有機化合物一般也有兩種形式,即鍊狀和環狀。鍊狀,就是不閉環的類似于鍊子一樣的化合物;環狀,顧名思義就是像環一樣的化合物。香蕉鍵就存在于環狀化合物中。

原子軌道雜化方式

以碳原子為例,原子軌道雜化方式共有3種:

  1. sp³雜化:碳原子處于基态時,其2s軌道上有2個自旋方向相反的電子,2p軌道共有三個,其中隻有兩個2p軌道上各有一個電子。一旦受到激發,2s軌道上的其中一個電子就會躍遷到那個空的2p軌道上,進而這4個軌道發生sp³雜化,最終形成4個能量相同的sp³雜化軌道。
  2. sp²雜化:由于是sp²雜化,所以三個2p軌道中隻有其中兩個會參與雜化,最終形成了3個能量相同的sp²雜化軌道,還有一個未參與雜化的p軌道,p軌道中有一個電子,這個p軌道最終會與另一個p軌道生成一個π鍵。
  3. sp雜化:由于是sp雜化,所以三個2p軌道中隻有其中一個會參與雜化,最終形成了2個能量相同的sp雜化軌道,還有兩個未參與雜化的p軌道,這兩個p軌道中各有一個電子,這兩個p軌道最終會與另外兩個p軌道生成兩個π鍵。
雜化後的軌道構型及軌道之間的夾角大小
  1. sp³雜化軌道的構型為四面體形,軌道之間夾角為109°28′。
  2. sp²雜化軌道的構型為平面三角形,軌道之間夾角為120°。
  3. sp雜化軌道的構型為直線形,軌道之間夾角為180°。
何為香蕉鍵?

要引出香蕉鍵,必須提到一個與之相關的化合物,該化合物就是環丙烷,如圖所示:

有機化學e鍵為什麼穩定(有機化學科普四)1

環丙烷是一個環狀化合物,且為三元環。

三元環狀化合物,看起來原子軌道之間的鍵角應該為60°,但是事實上并非如此,那麼原因何在?

原因就在于原子軌道的雜化方式上。

上文已經提到,碳原子原子雜化方式就三種,而這環丙烷上碳原子的雜化方式就是這三種雜化方式中的sp³雜化,因為這上邊的碳原子并沒有π鍵生成,故而其隻能為sp³雜化。

既然是sp³雜化,那麼前文也提到了sp³雜化得到的軌道之間的夾角是109°28′,而并非60°,即便雜化軌道之間的夾角會有所縮小,也不至于能縮小40多度,所以這個時候就會開始懷疑環丙烷的碳原子究竟是不是sp³雜化了。

但是環丙烷碳原子也絕不可能是sp²或者sp雜化,因為sp²和sp雜化軌道的軌道間夾角比sp³雜化軌道的軌道間夾角還要大,更不可能縮小到60°了,所以沒有必要去懷疑環丙烷碳原子的雜化方式,它就是sp³雜化。

但是其雖然是sp³雜化,但卻和一般的sp³雜化軌道之間成鍵的方式有點不一樣。

一般化合物的原子之間成鍵時,雜化軌道會沿鍵軸方向相互交互造成電子雲重疊以成鍵,而環丙烷碳原子之間成鍵時雜化軌道并不沿鍵軸方向相互交互成鍵,而是以一種彎曲的方式來成鍵,正是因為這種彎曲鍵是彎曲形狀的,形似香蕉,故稱此鍵為香蕉鍵或者彎曲鍵。

所以,我們平時習以為常地把環丙烷畫成三角形形狀實際上是錯誤的畫法,正确的畫法事實上應該是三個碳原子之間畫成彎曲線,而不該是直線。不過,即便很多情況下見到的都是三角形狀的環丙烷,也應該在心中明白它的原子成鍵是香蕉鍵。

實際上,不隻是環丙烷這種化合物的碳原子之間成的是香蕉鍵,環氧乙烷也是如此,畢竟它們都是三元環。

而四元環、五元環、六元環等等多元環就不是這樣的了,構成它們的碳原子之間就不是香蕉鍵了,而是正常的σ鍵了。這同時也就成為了三元環與其它元環有不同性質的原因了。

香蕉鍵的特殊性質

香蕉鍵之所以會是彎曲的,完全是因為三元環環張力太大了。實際上三個原子形成三元環是極其不易的,一旦形成也是不穩定的,因為構成鍵的原子軌道極力想要恢複本身的109°28′軌道夾角,所以這就導緻了環内形成了巨大的張力,結果導緻了體系的能量很高,其很不穩定,極易發生化學反應。

同時,香蕉鍵因為其是彎曲的,所以鍵上的電子雲重疊程度很低,甚至比π鍵的電子雲重疊程度還低,所以該化學鍵的強度也極低。

利用彎曲鍵的性質來判斷碳正離子的穩定性

比較環丙基甲基碳正離子和苄基型碳正離子的穩定性的大小

兩種離子圖示如下:

有機化學e鍵為什麼穩定(有機化學科普四)2

上圖為環丙基甲基碳正離子

有機化學e鍵為什麼穩定(有機化學科普四)3

上圖為苄基型碳正離子

分析如下:

咋一看會看到苄基型碳正離子中苯環大π鍵與碳正離子的p空軌道形成共轭,該物質會比環丙基甲基碳正離子更穩定,但是環丙基不同于一般的環狀化合物,其上有香蕉鍵,香蕉鍵上電子雲重疊程度更小,電子離域能力更大,一旦與碳正離子的p空軌道共轭,那麼正電荷就可以更好的被分散,所以環丙基甲基碳正離子比苄基型碳正離子的穩定性更好。

好了,今天的内容就到這裡,化學裡有趣的東西多了去了,如果你願意了解,我就陪你一直聊下去,再見!

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