在有機化學中,原子與原子之間成鍵的形式一般隻有兩種,一種是共價鍵,另一種是離子鍵。今天要普及的就是一種共價鍵,但是它又不同于一般的共價鍵。
有機化合物一般也有兩種形式,即鍊狀和環狀。鍊狀,就是不閉環的類似于鍊子一樣的化合物;環狀,顧名思義就是像環一樣的化合物。香蕉鍵就存在于環狀化合物中。
原子軌道雜化方式以碳原子為例,原子軌道雜化方式共有3種:
要引出香蕉鍵,必須提到一個與之相關的化合物,該化合物就是環丙烷,如圖所示:
環丙烷是一個環狀化合物,且為三元環。
三元環狀化合物,看起來原子軌道之間的鍵角應該為60°,但是事實上并非如此,那麼原因何在?
原因就在于原子軌道的雜化方式上。
上文已經提到,碳原子原子雜化方式就三種,而這環丙烷上碳原子的雜化方式就是這三種雜化方式中的sp³雜化,因為這上邊的碳原子并沒有π鍵生成,故而其隻能為sp³雜化。
既然是sp³雜化,那麼前文也提到了sp³雜化得到的軌道之間的夾角是109°28′,而并非60°,即便雜化軌道之間的夾角會有所縮小,也不至于能縮小40多度,所以這個時候就會開始懷疑環丙烷的碳原子究竟是不是sp³雜化了。
但是環丙烷碳原子也絕不可能是sp²或者sp雜化,因為sp²和sp雜化軌道的軌道間夾角比sp³雜化軌道的軌道間夾角還要大,更不可能縮小到60°了,所以沒有必要去懷疑環丙烷碳原子的雜化方式,它就是sp³雜化。
但是其雖然是sp³雜化,但卻和一般的sp³雜化軌道之間成鍵的方式有點不一樣。
一般化合物的原子之間成鍵時,雜化軌道會沿鍵軸方向相互交互造成電子雲重疊以成鍵,而環丙烷碳原子之間成鍵時雜化軌道并不沿鍵軸方向相互交互成鍵,而是以一種彎曲的方式來成鍵,正是因為這種彎曲鍵是彎曲形狀的,形似香蕉,故稱此鍵為香蕉鍵或者彎曲鍵。
所以,我們平時習以為常地把環丙烷畫成三角形形狀實際上是錯誤的畫法,正确的畫法事實上應該是三個碳原子之間畫成彎曲線,而不該是直線。不過,即便很多情況下見到的都是三角形狀的環丙烷,也應該在心中明白它的原子成鍵是香蕉鍵。
實際上,不隻是環丙烷這種化合物的碳原子之間成的是香蕉鍵,環氧乙烷也是如此,畢竟它們都是三元環。
而四元環、五元環、六元環等等多元環就不是這樣的了,構成它們的碳原子之間就不是香蕉鍵了,而是正常的σ鍵了。這同時也就成為了三元環與其它元環有不同性質的原因了。
香蕉鍵的特殊性質香蕉鍵之所以會是彎曲的,完全是因為三元環環張力太大了。實際上三個原子形成三元環是極其不易的,一旦形成也是不穩定的,因為構成鍵的原子軌道極力想要恢複本身的109°28′軌道夾角,所以這就導緻了環内形成了巨大的張力,結果導緻了體系的能量很高,其很不穩定,極易發生化學反應。
同時,香蕉鍵因為其是彎曲的,所以鍵上的電子雲重疊程度很低,甚至比π鍵的電子雲重疊程度還低,所以該化學鍵的強度也極低。
利用彎曲鍵的性質來判斷碳正離子的穩定性比較環丙基甲基碳正離子和苄基型碳正離子的穩定性的大小
兩種離子圖示如下:
上圖為環丙基甲基碳正離子
上圖為苄基型碳正離子
分析如下:
咋一看會看到苄基型碳正離子中苯環大π鍵與碳正離子的p空軌道形成共轭,該物質會比環丙基甲基碳正離子更穩定,但是環丙基不同于一般的環狀化合物,其上有香蕉鍵,香蕉鍵上電子雲重疊程度更小,電子離域能力更大,一旦與碳正離子的p空軌道共轭,那麼正電荷就可以更好的被分散,所以環丙基甲基碳正離子比苄基型碳正離子的穩定性更好。
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