美國隊長史蒂夫·羅傑斯(克裡斯·埃文斯 Chris Evans 飾)帶領着全新組建的複仇者聯盟,繼續維護世界和平。然而,一次執行任務時聯盟成員不小心造成大量平民傷亡,從而激發政治壓力,政府決定通過一套監管系統來管理和領導複仇者聯盟。聯盟内部因此分裂為兩派:一方由史蒂夫· 羅傑斯領導,他主張維護成員自由,在免受政府幹擾的情況下保護世界;另一方則追随托尼·斯塔克(小羅伯特·唐尼 Robert Downey Jr. 飾),他令人意外地決定支持政府的監管和責任制體系。神秘莫測的巴基(塞巴斯蒂安·斯坦 Sebastian Stan 飾)成為内戰的關鍵人物。
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