關注電芯膨脹力,主要是從三元電芯廣泛應用開始的。在此之前的磷酸鐵锂電芯,由于膨脹力并不明顯,所以一直沒有引起人們的關注。這點可以從下圖看出,在初始3000牛和7000牛的夾緊力下,整個膨脹力的變化還是比較平緩。
某磷酸鐵锂電池模組循環中膨脹力變化
電芯膨脹力的産生,主要是由負極引起的,因為在電芯充放電循環過程中,锂離子嵌入層狀材料,造成極片厚度增大,這種膨脹是可逆的;另外一種不可逆的膨脹則主要是在化成過程形成SEI膜時産生氣體造成的。
電芯膨脹力的變化和容量相關,如下圖所示,三星94Ah的方形電芯(BMW i3第二代所采用電芯)膨脹力随容量衰減之間的關系。可以看出,在容量低于80%時,電芯膨脹力的增長速度快速增大,在此之前是較緩慢的。
膨脹力的出現,會給電芯和模組均會帶來危害。對于電芯,其内部壓力變大,電芯的性能和壽命會衰減;對于模組,如果膨脹力應對不當,會造成模組尺寸超差,甚至破壞結構框架。這是因為電芯的膨脹力還是相當大的,同樣以三星SDI 94Ah為例,其最大的膨脹力(在EOL80%時)可達到25kN;甯德時代某37Ah的電芯,膨脹力在模組設計時也考慮到了14kN。
所以,應對電芯膨脹力成為了行業内研究的一個重點,總的來說有兩種思路:一是進行物理限制;二是預留膨脹間隙。這兩種思路往往同時進行。
物理限制主要體現在模組結構上,通俗地說就是如何來抗膨脹力。對于仍具有模組結構的設計來說,這個限制主要通過模組框架的焊接、模組兩端闆的緊固件(端闆形變),以及可能使用的膠粘。對于綁帶式模組,則主要由底部膠粘和綁帶,以及模組兩端闆的緊固件(端闆形變)來實現。
對于預留間隙,具體設計時,要把握好間隙和預緊力的相對關系:如果電芯被壓的太緊(模組殼體剛度太大),将會使隔膜也一并受到擠壓,這種情況可能會加速電芯容量的衰減。這點可以從使用不同剛度的夾具時容量的變化對比看出來。
不同剛度夾具下三星SDI 94Ah電芯容量衰減
反之,如果電芯間間隙太大,一方面會造成空間體積的浪費,同時也會造成電芯厚度增加,從而增加電芯正負極之間的距離。
基于此,三星建議的間距為:在最大20kN膨脹力條件下,電芯自身的伸長度與電芯間的gap之和介于0.5mm到2mm。即:0.5mm < gap elogation@20kN max < 2.0mm。
對于CTP,尤其是像比亞迪刀片電池那種形式的方案,膨脹力的處理要更為複雜些,相當于PACK下箱體的四個邊作為了電芯組的端闆,這對下箱體四個邊的連接強度,如焊接強度等有了更高要求;除此之外,電芯底部的膠粘繼續作為一種限制,電芯間隙也依然會存在。
由于比亞迪刀片電池目前均是磷酸鐵锂,這意味它的CTP在設計時,對膨脹力的考慮可相對輕松,但對于三元電芯,将是個難點,我們還沒看到量産的方案。
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