紫外光譜：光照射樣品分子或原子時，外層電子吸收一定波長紫外光，由基态躍遷至激發态而産生的光譜。紫外光波長範圍是10-400 nm。波長在10-200 nm範圍内的稱為遠紫外光，波長在200-400 nm的為近紫外光。現階段，紫外光譜的波長範圍為200-800 nm。其中，遠紫外光也稱真空紫外，因為需要條件苛刻，未受大的推廣。

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1、分子軌道能級和電子躍遷類型

原子形成分子式，原子軌道經組合形成分子軌道，也就是低能量的成鍵軌道和較高能級的反鍵軌道結合。按照結合成分子的原子電子類型，分子軌道可以劃分為：σ成鍵軌道和σ*反鍵軌道、π成鍵軌道和π*反鍵軌道和非共用電子對、屬于非鍵軌道，為n鍵軌道。

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3）、π→π*躍遷：躍遷所需要的能量較n→σ*躍遷小，吸收強度大、吸收峰的吸收系數很高，一般在103 - 105 之間。不飽和烴、共轭烯烴和芳香烴均可發生此類躍遷；4）、n→π*躍遷：躍遷所需的能量較小，吸收強度較小，吸收系數一般在10 -100。分子中含有孤對電子和π鍵同時存在，易發生n→π*躍遷。有機聚合物中主要的躍遷方式，能夠形成紫外吸收的為π→π*躍遷和n→π*躍遷。紫外光譜中存在着比較特殊的躍遷方式：過渡金屬絡合物溶液中的d-d躍遷和電荷遷移躍遷。

2、紫外吸收帶類型

紫外光譜中将躍遷方式相同的吸收峰成為吸收帶。有機物和高聚物的紫外光譜分析中，将吸收譜帶分為四種類型。

1）、R吸收帶（R帶）：n->π*躍遷形成譜帶，特征是吸收峰在較長波長範圍：250 - 500 nm， 含有雜原子的基團，如：C=O、-NO2 、-CHO、-NH2 、-N=O等都有R譜帶。由于吸收比較小，譜帶微弱，易被強吸收帶掩蓋；2）、K吸收帶（K帶）：π→π*躍遷形成譜帶，特征是吸收峰出現區域為210 - 250 nm，含共轭雙鍵及取代芳香化合物。

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3）、B吸收帶（B帶）：苯環π→π*躍遷形成譜帶，特征是吸收峰出現在230-270 nm，芳香化合物和雜芳香化合物的特征譜帶；4）、E吸收帶（E帶）：苯環雙鍵π電子π->π*躍遷産生，苯環中π電子相互作用而導緻激發态能量裂分的結果。E帶也是芳香族化合物的特征吸收，E帶又分為E1和E2兩個吸收帶。

3、紫外光譜中的特征吸收峰

紫外光譜中的特征吸收峰：1）、生色基：分子中能夠産生電子吸收的不飽和共價基團，成為生色基，産生n->π*、π→π*躍遷電子體系，如：C=C、C=O、-NO2 等；2）、助色基：本身是飽和基團（常含雜原子），當連接一個生色團後，則使生色團的吸收波長變長或吸收強度增加（或同時兩者兼有），一般為帶有孤對電子的原子或原子團 。如-OH ， -NH2，-Cl等。

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3）、增色與減色效應、紅移與藍移、溶劑效應：使吸收帶峰的吸收強度增加的效應，為增色效應；反之，使吸收帶峰的吸收強度減弱的效應，為減色效應。由于取代基或溶劑的影響使吸收峰向長波或短波方向移動，最大吸收峰向長波長方向移動為紅移，最大吸收峰向短波長方向移動為藍移。溶劑極性不同會引起化合物吸收峰産生紅移或藍移，稱為溶劑效應。

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4）、吸收峰、吸收谷、肩峰、末端吸收：強帶和弱帶曲線上吸收最大的地方，對應的波長稱最大吸收波長（λmax）為吸收峰；峰與峰之間吸收最小的部位叫谷，該波長稱最小吸收波長（λmin）為吸收谷；當吸收曲線在下降或上升處有停頓或吸收稍有增加的現象為肩峰，主要由主峰内藏有其它吸收峰造成的。紫外吸收光譜中，凡ε值(摩爾吸收系數)大于104的吸收峰稱為強帶，ε值(摩爾吸收系數)小于103的吸收峰稱為弱帶。在圖譜短波端隻呈現強吸收而不成峰形的部分稱為末端吸收。

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4、紫外光譜的圖譜表示

以紫外光吸收曲線表示：橫坐标為波長λ（nm），縱坐标吸收強度，可以用吸光度（A）或者透過率（T/%）表示。根據L-B定律：吸光度：A = εbc（ε為吸光系數、c為樣品波長、b為液層厚度）；透過率表示為透射光強度（I）與入射光強度（I0 ）之比，即：T = I/I0，透過率與吸光度關系為：A = - lgT。

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5、紫外光譜的分析應用範圍

1）、主要應用于共轭體系（共轭烯烴、不飽和羰基化合物）以及芳香族化合物的分析；2）、吸收譜帶少，吸收譜帶寬。一般來說，利用紫外吸收光譜進行定性分析信号較少。3）、紫外吸收光譜常用于共轭體系的定量分析，靈敏度高可測10-7-10-4g/mL的微量組分，檢出限低、準确度高：相對誤差在1%-5%之内。既能進行定量分析，又可進行定性分析和結構分析（主要分析分子中官能團）。既可用于無機化合物的分析，又可進行有機化合物的分析等。4. 操作簡單，快捷。

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