在有機的世界裡有許多反應十分複雜或是十分巧妙,它們在化學化工領域有着許多用途。為了便于識别定義這些反應,也為了紀念它們的發明者,人們就會以這些化學大咖的名字命名各自的反應。下面小編就來為大家盤點十大有名的有機人名反應。
Diels-Alder反應Diels-Alder(狄爾斯-阿爾德)反應,又名雙烯加成反應,由共轭雙烯與烯烴或炔烴反應生成六元環的反應,是有機化學合成反應中非常重要的碳碳鍵形成的手段,也是現代有機合成裡常用的反應之一。具體來說就是含有一個活潑的雙鍵或叁鍵的化合物(親雙烯體)與共轭二烯類化合物(雙烯體)發生1,4-加成,生成六員環狀化合物:
這個反應極易進行并且反應速度快,應用範圍極廣泛,是合成環狀化合物的一個非常重要的方法。由于該反應一次生成兩個碳碳鍵和最多四個相鄰的手性中心,所以在合成中很受重視。如果一個合成設計上使用了狄爾斯-阿爾德反應,則可以大大減少反應步驟,提高了合成的效率。Diels-Alder反應是1928年由德國化學家奧托·迪爾斯(Otto Paul Hermann Diels) 和他的學生庫爾特·阿爾德(Kurt Alder)發現的,他們因此獲得1950年的諾貝爾化學獎。
酰基化反應:芳烴與酰基化試劑如酰鹵、酸酐、羧酸、烯酮等在Lewis酸(通常用無水三氯化鋁)催化下發生酰基化反應,得到芳香酮:
(這是制備芳香酮類最重要的方法之一,在酰基化中不發生烴基的重排。)Friedel–Crafts反應應用于很多染料的合成,比如:三苯基甲烷和氧雜蒽染料。傅-克酰基化反應先是在芳香族化合物的反應中發現和應用,而後來發現該反應同樣适用于非芳香族化合物(主要是烯烴)。比如環己烯與乙酰氯在三氯化鋁的作用下生成共轭環己烯基酮,而這個方法已經發展為一種重要的合成共轭不飽和酮的方法。
Gattermann-Koch反應在Lewis 酸及加壓情況下,在芳香化合物與等物質的量的一氧化碳和氯化氫的混合氣體在加壓和催化劑(三氯化鋁及氯化亞銅)條件下發生作用可以生成相應的芳香醛。此反應叫Gattermann-Koch (加特曼-科赫)反應:
加特曼-科赫反應在本質上是甲酰氯與芳環的酰基化反應,但甲酰氯不穩定,故使用一氧化碳和氯化氫。作為傅-克反應的一種,加特曼-科赫反應隻能用于富電子芳環的酰基化,在有機合成上有一定應用。與此類似的還有Houben-Hoesch反應、Haworth 反應等。
Corey–House(科瑞-豪斯)反應Corey-House反應即烷基銅锂法,是二烷基銅锂與鹵代烷反應生成烷烴的過程:
該反應主要用于以鹵化烴為原料制備烷烴,而同樣可以制備烷烴的人名反應還有Würtz合成反應,但因為Corey-House反應更加方便有效,所以多采用後者制備烷烴。1990年Corey因為該反應獲得諾貝爾化學獎,值得一提的是Corey是一位有機合成方面的大咖。
Williamson合成反應該合成方法是鹵代烴與醇鈉在無水條件下反應生成醚的反應:
而使用酚類進行反應,則可以在氫氧化鈉水溶液中進行:
本法既可以合成對稱醚,也可以合成不對稱醚。采用此法來有機合成不對稱醚類時,一般采用複雜的作為醇鈉,小的,簡單的作為鹵代烴。
Witting反應Wittig試劑與醛、酮的羰基發生親核加成反應,形成烯烴的反應為Witting反應:
這是一個非常有價值的合成方法:可以用于制備醛和酮:采用α—鹵代醚制成Wittig試劑,然後與醛或酮反應得烯醚化合物,再經水解生成醛,提供了合成醛、酮的一個新方法;也用于各種含烯鍵的化合物以及酯環烴,芳烴,炔類衍生物,亞氨基化合物,偶氮化合物,雜環化合物等的合成。
Hell-Volhard-Zelinski反應赫爾-烏爾哈-澤林斯基反應(Hell-Volhard-Zelinski反應、HVZ反應)是羧酸與鹵素在催化量的三溴化磷、三氯化磷(也可用磷 鹵素代替)或碘等試劑的作用下,α-氫被鹵素取代生成α-鹵代羧酸的反應:
工業上各種氯代乙酸就是通過這個反應制備的。這個反應是以三位化學家的名字命名的,分别是卡爾·馬格納斯·馮·赫爾(1849年-1926年)、雅各布·烏爾哈(1834年-1910年)和尼古拉·德米特裡埃維奇·澤林斯基(1861年-1953年)。
Robinson增環反應Robinson增環反應是構建六元環的經典反應,該反應在有機合成特别是萜類的合成中具有十分重要的應用:
Robinson增環反應是一種重要的構築六元環的反應,環酮與α,β-不飽和酮在堿性條件下(常用的堿如氨基鈉,乙醇鈉,叔丁醇鉀等)縮合、環化生成二環α,β-不飽和酮。該反應由英國著名化學家Sir Robert Robinson于1935年發現。該反應可以在兩個環相稠合的碳原子上引入角甲基,角甲基是指兩個環共用碳上的甲基,這個甲基很難用其它方法引入,很多藥物如睾丸酮激素等有角甲基結構,可通過此法引入。
Hofmann消除反應Hofmann(霍夫曼)消除反應是季胺堿與碘化鉀,氫氧化銀的反應,從含氫較多的B-碳原子上消除氫,得到的主要産物是雙鍵碳上含取代基比較少的烯烴,這一消除方式與鹵代烴的消除方式相反。當季铵堿的四個烴基都是甲基時,熱分解得到甲醇和三甲胺:
當季铵堿的四個烴基不同,則熱分解時總是得到含取代基最少的烯烴和叔胺:
霍夫曼消除可用于合成用其他方法難以合成的烯烴。由于一級、二級和三級胺引入的甲基數目不一樣,故也可通過引入的甲基數目,來判斷反應物是哪一級的胺。
Birch還原反應伯奇還原反應(Birch還原)是指用鈉和醇在液氨中将芳香環還原成1,4-環己二烯的有機還原反應:
此反應最早由澳大利亞化學家Arthur John Birch (1915–1995)在1944年發表。[1] Birch還原的重要性在于:盡管剩下的雙鍵(非芳香性)更為活潑,該反應卻能停留在環己雙烯上,而不繼續還原。
作者:H2Y
化學大咖
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