2006年,李毓芬因與鄧超、殷桃、張晨光共同出演現代情感劇《新昨夜星辰》而出道演藝圈。‘’
2008年,李毓芬參加了上海東方衛視舉辦的《我型我秀》綜藝比賽;同年,李毓芬又與徐熙媛、何潤東、黃曉明合作出演了根據内地作家明曉溪同名小說改編的都市言情劇《泡沫之夏》,李毓芬在劇中飾演了歐心雅。
2010年,李毓芬與宋米秦、郭雪芙組成Dream Girls團體正式進軍歌壇。
2011年,李毓芬随Dream Girls發行了首張團體EP《美夢當前》[2];随後,李毓芬又與胡宇崴、樸信惠、邵翔合作主演了根據日本漫畫家畑健二郎的同名漫畫改編的都市偶像劇《旋風管家》。
2012年,李毓芬先是與蔡淑臻、路斯明、李維維合作出演了愛情偶像劇《半熟戀人》、;之後,李毓芬又與邱澤、賴雅妍、郭雪芙聯袂出演了都市愛情劇《螺絲小姐要出嫁》,李毓芬在劇中飾演了個性天真浪漫的鐘小可。
2013年,李毓芬先是與林佑威、張熙媛、楊晨聯袂主演了現代都市劇《濤女郎》,李毓芬在劇中飾演了為愛忍辱負重的女主角田心。
2014年,李毓芬又與炎亞綸搭檔主演了都市愛情劇《愛上兩個我》,李毓芬在劇中飾演了美麗不服輸的女主角陶樂思。
2015年,李毓芬與林佑威搭檔主演了科幻偶像劇《來自未來的史密特》 。
2016年,李毓芬加入了索尼音樂并發行了音樂單曲《是我不夠好》
李毓芬還與張睿家搭檔主演了現代劇情片《最完美的女孩之另一個我》,而這也是其演藝生涯的首部電影作品 。
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