相傳書院的創始人可以追溯到南唐的李渤。李渤養有一隻白鹿，終日相随，故人稱白鹿先生。後來李渤就任江州（今江西九江）刺史，舊地重遊，于此修建亭台樓閣，疏引山泉，種植花木，成為一處遊覽勝地。由于這裡山峰回合，形如一洞，故取名為白鹿洞。
南唐升元年間，到廬山隐居、避難的讀書人開始在白鹿洞“建學置田”，正式稱為“廬山國學”，這是廬山第一所學校。北宋在統一大部分國土後，廬山國學乃改稱為白鹿洞書院，與金陵秦淮河畔國子監齊名，學者争相往之。
宋朝書院講學之風盛行。位于江西廬山五老峰下的白鹿洞書院，因朱熹和學界名流陸九淵等曾在此講學或辯論，這裡成為理學傳播的中心。
朱熹複興白鹿洞書院，弘揚理學，讓儒學在宋明時代再造輝煌，中華文脈才得以延綿不絕，并影響東南亞，形成了東南亞儒家文化圈。
白鹿洞書院院訓：
父子有親，君臣有義，夫婦有别，長幼有序，朋友有信。
右五教之目。堯舜使契為司徒，敬敷五教，即此是也。學者學此而已，而其所以學之之序，亦有五焉，其别如左：
博學之，審問之，慎思之，明辨之，笃行之。
右為學之序。學、問、思、辨，四者所以窮理也。若夫笃行之事，則自修身以至于處事接物，亦各有要，其别如左：
言忠信，行笃敬，懲忿窒欲，遷善改過。
右修身之要。
正其義不謀其利，明其道不計其功。
右處事之要。
己所不欲，勿施于人。行有不得，反求諸己。
右接物之要。
這個簡短的學規，集儒家經典成語，便于學者記誦。它提出了教育的根本任務，是讓學生明确封建綱常的“義理”，并把它見之于身心修養，以達到人人自覺維護封建統治的最終目的。其次，它要求學生按學、問、思、辨的“為學之序”去“窮理”、“笃行”。之後，它指明了修身、處事、接物之要，作為實際生活與思想教育的準繩。總的來說，它要人們知道封建倫理是“天理”，人性就是此理在人身上的察賦，封建道德倫理是永恒的神聖的，人們必須循此為學。
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