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電化學合成氨的現狀與展望

科技 更新时间:2024-11-29 10:48:53

我國是一個多煤、少油、貧氣的國家,煤炭資源極其豐富,煤化工是發展煤基化學品(氨、甲醇、二甲醚等、煤制油、煤制乙二醇)、煤基液體燃料、先進的IGCC 發電、多聯産系統、制氫、燃料電池等過程工業的基礎。以煤間接液化為例,規模為500萬噸/年的生産裝置,氣化用煤在2200~2500萬噸/年。國内在建的甲醇裝置、合成氨裝置、煤制油裝置和處于籌建中煤制烯烴裝置、煤制油裝置、甲醇裝置項目衆多,對分析儀器的需求依然旺盛。

電化學合成氨的現狀與展望(在線氣體分析儀在煤化工中的應用)1

化肥廠—合成氨

第一步:原料氣的制取。制備含有氫氣、一氧化碳、 氮氣的粗原料氣。一般由造氣、空分工序組成。

▲ 造氣工段:造氣出來的煤氣也就是半水煤氣,在氣櫃出口(或入口)控制其中的氧含量,防止氧含量超高從而對電捕焦器帶來危險,其檢測目的是安全檢測。

測量組份氧, 測量範圍 0-1%

▲ 變換工段:

中變:CO 0-15% CO2 0-1%

低變:CO 0-5% H2 35-75%

CO2出工段:CO2 0-100%

電化學合成氨的現狀與展望(在線氣體分析儀在煤化工中的應用)2

第二步:原料氣的淨化。除去粗原料氣中的氫氣、氮氣以外的雜質。一般由原料氣的脫硫、一氧化碳的變換、二氧化碳的脫除、原料氣的精制工序組成。

▲ 脫硫

以煤、天然氣或重油為原料制取的合成氨原料氣中,都含有一定量的硫化物。 一些工廠在脫硫工段脫硫塔後對H2S進行在線測量。

常用: 醋酸鉛紙帶法、色譜法、紫外法。

▲ 脫碳

無論采用固體、液體或氣體原料,所制成的合成氨原料氣中均含有一氧化碳,其含量為12~40%。一氧化碳不是合成氨的直接原料,而且能使氨合成催化劑中毒,因此在送到合成工序前必須除掉。一氧化碳的脫除分兩步:

中變: CO 0-15% CO2 0-1%

低變: CO 0-5% H2 35-75%

CO2出工段:CO2 0-100%

不論以固體燃料還是以烴類原料制得的合成氨原料氣中,經CO變換以後還會有18 ~35%的CO2, CO2的存在不僅能使氨合成催化劑中毒,而且給精制工序帶來困難,如堵塞管線等。CO2又是制造尿素等化工産品的原料,所以必須加以回收利用,脫除氣體中的CO2 過程習慣上簡稱為脫碳。脫碳方法可分為:物理吸收法、化學吸收法和物理化學吸收法三大類。

淨化出口:CO2 0-1%

低閃氣:CO2 0 ~10%

醇後氣:CO 0 ~2% CO2 0 ~1%

▲ 原料氣的精制(精煉)

目前隻有小化肥廠在使用銅洗法,一般中型以上化肥廠均使用甲烷化法

甲烷化入口:CO 0-1% CO2 0-0.5%

甲烷化出口:CO 0-50ppm ,CO2 0-50ppm

電化學合成氨的現狀與展望(在線氣體分析儀在煤化工中的應用)3

第三步:原料氣的壓縮與合成。将符合要求的氫氮混合氣壓縮到一定的壓力後,在高溫、高壓和有催化劑的條件下,将氫氮氣合成為氨。一般由壓 縮、合成工序組成。

▲ 壓縮

在合成氨生産過程中,采用不同原料制備的合成氨原料氣,需要輸送到在一定壓力下操作的淨化、合成工序,同時完成原料氣各工序間的輸送,所以需要對原料氣進行壓縮。壓縮工序的任務就是輸送合成氨原料氣并提高其壓力,以滿足各個工序對壓力的實際需求。

CO2 80-100%

▲ 合成

氨的合成是整個合成氨流程中的核心部分,是合成氨廠最後一道工序。它的任務是在一定的溫度、壓力及催化劑存在的條件下,将精制的氫氮氣合成為氨,反應後氣體中一般氨含量隻有10~20%,将反應後氣體中的氨與其他氣體組分分離,提供液氨産品,将分離氨後的未反應氣體循環使用。因而氨合成工藝通常采用循環流程。由于采用合成的方法生産氨,所以稱為合成氨,将生産氨的工廠稱為合成氨廠。

新鮮氣:H2 35-75%

循環氣:H2 35-75%

進合成塔混合氣:H2 35-75% CH4 0-30% NH3 0-5%

合成塔出口:NH3 0-20%

電化學合成氨的現狀與展望(在線氣體分析儀在煤化工中的應用)4

▲ 尿素

液氨與二氧化碳反應生成氨基甲酸铵,反應後送造粒塔噴淋,下落過程幹燥、結晶,落到塔底成為尿素。反應過程中要嚴格控制二氧化碳中的氧含量,氧的測量範圍是0~1%,背景氣是CO2。

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