不是所有原子軌道都有正負部分。如1s軌道符号處處相同,沒有異号的部分,不過其他的一般都有正負部分。
原子軌道實際上是一個波函數,這個函數描述核外電子的狀态。原子軌道的符号就是波函數的符号,波函數不涉及電子自旋,故原子軌道正負号與自旋無關,同号異号的原子軌道都可能形成有效重疊,隻是形成新軌道的能量不同。無效重疊是指對稱性不匹配的情況。
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