羟甲基是指有機化合物中的氫被羟甲基取代後的化學鍵。羟甲基化反應又稱為Tollens縮合反應,指的是甲醛與含α-H的醛、酮縮合。
甲醛本身不含α-H,不能自身縮合,但在堿如氫氧化鈣、碳酸鉀、碳酸氫鈉、三烷基胺等的催化下,可與含α-H的醛、酮進行羟醛縮合,在醛、酮的α-碳原子上引入羟甲基,此反應稱為羟甲基化反應,也就是所謂的Tollens縮合,生成的産物是β-不飽和醛、酮。該反應在藥物合成中應用廣泛。
甲醛和乙醛發生交叉羟醛縮合反應,乙醛α-碳原子上氫被羟甲基取代,這就是羟甲基化反應。乙醛α-碳原子上有三個氫,都可以被羟甲基取代,生成三羟甲基乙醛,它的醛基再被甲醛還原為羟甲基,就成為具有四個羟甲基的季戊四醇。通過羟甲基反應,可以在有機化合物分子中引入多個羟基,是合成多元醇的重要方法。
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