概念不同:外圍電子是指原子核外最高能級組上的電子;價電子是指原子核外能與其它原子形成化學鍵的電子。範圍不同:外圍電子包括成鍵電子和非成鍵電子;主族元素的價電子就是主族元素原子的最外層電子,過渡元素的價電子不僅是最外層電子,還有次外層電子,某些元素的倒數第三層電子也可成為價電子等。排布式不同:外圍電子排布式是指将過渡元素原子的電子排布式中符合稀有氣體的原子的電子排布的部分或主族、0族元素的内層電子排布省略後剩下的式子;價電子排布式認為是能參與成鍵的電子的排布式。
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