在實際操作時，用已知濃度的标準酸(或堿)慢慢滴入未知濃度的堿(或酸)中，到酸和堿的克當量數相等，這時稱為等當點。中和反應達到等當點時，溶液外觀一般沒有變化，需要利用酸堿指示劑的變色作為到達等當點的信号。

選擇一個合适的指示劑，一方面要了解指示劑的變色範圍，另一方面要了解在滴定過程中溶液pH值變化的情況，尤其是在達到等當點前後pH值突變的情況。在滴定過程中，我們把溶液pH值與加入标準酸(或堿)液量的對應關系作圖，可以得到滴定曲線(圖12-1)，在等當點附近加入一滴酸(或堿)所引起的pH值急劇變化，在滴定曲線上幾乎形成一段垂直線，這種急劇變化稱為滴定突躍，這一垂直線所對應的pH值範圍稱為突躍範圍。滴定突躍是選擇指示劑的主要根據。

最理想的指示劑應該恰好在等當點時變色，但這樣的指示劑很難找到，而且也沒有必要。實際上，凡在pH4.3～9.7以内變色的指示劑都可保證測定有足夠的準确度。由上圖可知，酚酞變色時，等當點已過，NaOH已加入過量，即滴定終點比等當點略遲，但酚酞變色範圍的pH值為8～10，在等當點附近的pH突躍範圍以内，從等當點到酚酞開始變紅時，NaOH的加入量相差不超過半滴。所以，滴定雖然略有一些誤差，但符合容量分析的要求，因此酚酞可以用作這一中和滴定的指示劑。如果用甲基橙作指示劑，雖然滴定終點比等當點略早，但當甲基橙由紅剛變橙時，加入的溶液量跟等當點相差也不超過半滴，這點誤差也是可以忽略不計的。這就是說，凡是指示劑的變化範圍全部或部分在滴定突躍範圍内都可使用。

強酸與強堿相互滴定時，反應生成的鹽不發生水解，溶液的pH值等于7，滴定突躍範圍的pH值在4.3～9.7。甲基橙和酚酞都可以用作指示劑。

強酸與弱堿相互滴定時，反應生成的鹽水解後使溶液顯酸性。如鹽酸滴定氨水，等當點時溶液pH值為5.3，滴定突躍範圍的pH值在4.3～6.3之間，可選用甲基橙為指示劑，不宜選用酚酞。如圖12-2所示。

強堿與弱酸相互滴定時，反應生成的鹽水解後使溶液顯堿性。如NaOH滴定CH₃COOH，等當點時溶液pH值為8.7，滴定突躍範圍的pH值在7.7～9.7，顯然，酚酞的變色範圍恰好在突躍範圍之内，可作為這一滴定的指示劑，但不宜選用甲基橙。如圖12－3所示。

弱酸鹽或弱堿鹽的滴定常直接用标準酸或标準堿溶液。

如碳酸鈉的滴定，如使用标準鹽酸，反應分兩步進行：

Na₂CO₃＋HCl＝NaHCO₃＋NaCl

NaHCO₃＋HCl＝NaCl＋H₂O＋CO₂↑

第一步反應達到等當點時，溶液pH值為8.31，可用酚酞作指示劑；第二步反應達到等當點時，溶液pH值為3.9，可選用甲基橙為指示劑。

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