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制備硫酸電池電解液

生活 更新时间:2024-08-03 09:07:31

3.1溶銅生産的基本要求

電解銅箔生産,是将銅離子從硫酸銅水溶液中經過電沉積把銅沉積在陰極上,形成銅箔的,為了得到理想的電解銅箔,電解液的質量是緻關重要的。生産什麼樣的銅箔需要什麼樣的電解液,電解液就是電解銅箔生産的原料源泉。所以電解液的制備是電解銅箔生産的第一道工序,是電解銅箔的第一道質量保障。

3.1.1電解液的基本要求

電解液必須十分潔淨,電解液是電解銅箔生産的血液,電解銅箔是無缺陷産品,不幹淨就會得病。對電解銅箔生産來說,電解液怎麼幹淨都不過份。電解液中無機雜質的最高允許含量:鋅<1.0g/L,鐵<1.5 g/L,銻<0.15 g/L,鉛<0.1 g/L,鎳<0.1 g/L,镉<0.1 g/L,鉻<0.3 g/L。在電解液裡非銅的無機金屬離子含量必須在允許範圍内,而且越低越好,完全沒有還不行。非硫酸根的陰離子含量越低越好,完全沒有也不行。有機物含量除生産要求加入的之外,應該接近零才好。泥土等懸浮雜質不允許存在,電解液過濾的顆粒最大直徑要小于0.5μm。添加的有機物顆粒直徑最大不超過0.2μm。

電解液成份穩定是電解銅箔生産的必要條件,在生産過程中各成分處于基本無變化狀态最好,波動範圍要微小。各種元素要無毒環保,腐蝕性小,方便采購,經濟可用。工藝參數的選擇要環保經濟便于應用,便于管理,便于控制,調整方便。

電解液造價低,原輔材料便于采購,處理,化學成份符合生産和産品的技術要求。電解液蒸發氣體要無毒,利于淨化治理,對環境無污染,對人畜無害。

3.1.2對溶銅設備的要求

為了達到正常生産高品質的電解銅箔,對電解銅箔制造中重要的溶銅設備,要求如下:

(1)溶銅罐是溶銅設備中的主要設備。它的構造為:内有熱水進出管和列管換熱器,進風管和環形空氣分布器,進液管及分布器;酸氣排出管,溶液流出篩闆,溶銅罐上蓋(可吊裝)。對的要求溶銅罐應堅固耐用,不易變形;溶銅罐應耐酸腐蝕,有較好的耐熱性、導熱性。溶銅罐的表面要做好保溫,這對節能降耗是十分重要的。

(2)溶銅罐中的溶銅液的溫度要上升得快,熱量損失小,節約能耗。

(3)利用溶銅罐在溶銅時,要求熱量和氧(空氣)分布均勻,溶銅罐内的各個部位能得到激烈均勻的攪拌,不存在死角。

(4)要求管路不易結晶,停産時放液排空方便,并便于清理。為防止出現結晶,進液、進風管路要全放進入溶銅罐内,因此它們要焊接在溶銅罐體的内壁上。

(5)溶銅罐操作系統要求投料方便。電解液要循環流暢均勻,快慢控制簡單方便。溶銅罐上面最好是大開口,這便于停産期間的陶罐清洗。

(6)溶銅罐要密封嚴密,罐内酸氣不外洩;罐外灰塵進不來;利于保持電解液潔淨,不易受二次污染。

(7)所有管路易于封閉和連接,不易受損,盡量減少接頭和連接點,防止腐蝕滲漏。

(8)排風通暢,設有不同流速段,使廢氣中的硫酸冷卻回流入溶銅罐内。排風機設置在酸霧淨化塔後面,利用保護風機。

3.3溶銅制液的工藝流程

溶銅制液目前有多種工藝流程。按其溫度劃分,有高溫溶銅(80°—85℃);有中溫溶銅(70~75℃);有低溫溶銅(55~60℃);按溶液浸料劃分,有銅原料全部浸在電解液中,稱浸泡法溶銅,有在銅原料上噴淋電解液的噴淋式溶銅,稱噴淋法溶銅。 溶銅方式應根據地區氣候條件,如北方冬季氣溫在零下30℃多,一碗開水潑出去,即成為冰,這種氣溫肯定不适合噴淋式溶銅方式。我在生産實際的體會認為,無論是南方還是北方,還是浸泡式溶銅的優點多,建議大家應用浸泡式溶銅。

下面是幾種不同的溶銅制液流程:

制備硫酸電池電解液(硫酸銅電解液的制備)1

圖3-1溶銅制液流程(一)

制備硫酸電池電解液(硫酸銅電解液的制備)2

圖3-2溶銅制液流程(二)

制備硫酸電池電解液(硫酸銅電解液的制備)3

圖3-3溶銅制液流程(三)

制備硫酸電池電解液(硫酸銅電解液的制備)4

圖3-4溶銅制液流程(四)

溶銅的方式不同,但機理都是一緻的。金屬銅在溶銅罐内的60℃液溫裡,在與硫酸和氧氣相互交替接觸的條件下,進行一系列多相反應。空氣融入電解液(放熱反應),氧與銅發生氧化反應(放熱反應),硫酸與氧化銅反應(放熱反應),硫酸與銅反應,硫酸與空氣反應。使金屬銅變成離子銅,成為硫酸銅水溶液。當銅離子濃度達到120—140g/L時,自溢流出,經過顆粒狀活性炭的自然過濾,去除電解液裡的懸浮雜質和部分有機物,流入貯液池裡,與電解槽流回的電解液混合,來補充因電解液在生箔機電沉積成銅箔後減少的二價銅離子。由專用循環泵把貯液池中的電解液不斷按所需的量打入溶銅罐中,溶銅罐内含二價銅離子濃度高的電解液不斷流入儲液池,補充電解系統中減少的二價銅離子。達到溶銅與電解析銅的平衡。

3.4溶銅罐内的供風排風系統

向溶銅罐内的電解液裡供空氣,主要作用有兩方面:

一是供氧,這是銅溶解成硫酸銅不可缺少的一個元素。如果沒有氧金屬銅就會停止溶解,在電解銅箔生産時即使有電解液裡帶入的一點氧,銅溶解也十分緩慢。溶銅時如果缺氧,金屬銅就會溶解成一價銅離子、或原子銅粉,成為電解銅箔生産的雜質,十分有害。

二是對溶銅罐内的溶銅反應起着攪拌作用,使反應的生成物迅速離開原料表面,反應物迅速傳遞到原料表面直接碰撞,進行反應。達到反應周而複始的迅速進行,這一點往往不被人認識,所以,向溶銅罐内投料時很随意,根本不考慮風的分布均勻與否。

浸泡式溶銅的供風可以用鼓風機,壓縮空壓機直接向溶銅罐内供風。噴淋式溶銅用抽風機使溶銅塔内負壓,空氣靠大氣壓進入溶銅塔 内。浸泡式溶銅最理想的是采用無油壓縮空壓機,它具有空氣潔淨、氣壓大、攪拌激烈等優勢。所供給的空氣必須是十分潔淨的,無塵、無水、無油、無脂、無雜質。要連續供風,保持足夠穩定的風量、風壓、風溫。溶銅速度與供給的風量、風壓、風溫有直接關系。風量和風壓是調整溶銅速度的主要方法。電解液中銅濃度高時可适量的減少供風量,銅濃度就會慢慢降下來。電解液中銅濃度低時可适量的增大風量,銅濃度會慢慢上升。

溶銅反應的關鍵是供風,隻要風量、風壓足,溶銅的熱量就會不間斷産生供給溶液。溶銅溫度是溶銅速度的催化劑,保證充足的供風能力是溶銅生産的關鍵。 供風管路在安裝時,注意停風時防止電解液進入風管裡,這樣就會避免供風管路被硫酸銅結晶堵死。如果出現這種情況,最好用蒸汽把結晶的硫酸銅溶解,如用蒸汽不行,隻能把管路割斷換新的。溶銅罐内的供風管路一般采用316L不鏽鋼的,耐溫、耐撞擊。

當空氣通過溶銅罐内的原料層,把氧氣耗盡,完成了對溶液攪拌的過程排出時,在空氣泡上會粘帶一些酸和銅離子的微粒。溶銅時将有大量的空氣和水蒸汽要排放出去。這些水蒸汽也夾帶一些酸、銅離子微粒,所以對這些氣體在排放過程中必須進行處理。使酸和銅分離出來,以保證排出的氣體不污染環境。酸霧分離器在北方可以采用螺旋闆式,天熱時通入冷水,天涼時通入自然冷空氣。使酸汽冷卻成酸水,自然地流回溶銅罐裡。在南方也可以采用這種辦法,還可以采用專業的酸霧淨化塔,配有耐酸排風機(見圖3-5)。

制備硫酸電池電解液(硫酸銅電解液的制備)5

圖3-5溶銅的供風排風系統

供風機有的用螺杆式空氣壓縮機,有的用羅茨鼓風機。我認為溶銅最好用空氣壓縮機,風量大,風壓高,攪拌能力強,單個溶銅罐可裝滿銅料。使溶銅罐充分發揮溶銅、加熱、過濾的作用,溶銅能力大,單罐能供多台生箔機。羅茨鼓風機風量可以,風壓太低,溶銅罐不能多裝料。溶銅罐内銅料投多了,風鼓不進去,攪拌不起來,嚴重影響溶銅速度。

排風機有的是316L材料制作,有的是環氧玻璃鋼制作,有的是PP或PVC等材料制作的,根據多年的生産經驗,排風機放在室内,用朔料的就可以,放在室外還是用玻璃鋼的較好,經濟實用,耐紫外線照射。

3.5溶銅供熱系統

溶銅制液,不論是高溫溶銅還是低溫溶銅一般都設有供熱系統,采用低溫溶銅在啟動生産或中間停産再啟動,電解液都要有一個升溫的過程,尤其在北方冬季氣溫在零下三十餘度,全部系統熱量損耗極大,不加熱根本保證不了生産,原料銅的溫度都在零下幾十度,投入溶銅罐内,罐内溫度會下降許多,溶銅速度會立即下降的。所以采用多高溶銅溫度要因地制宜,電解銅箔設計同樣需要當地的氣象資料。

溶銅生産正常時可以不需要加熱的,這與溶銅采用什麼幾何形狀的原料有關,如:采用1---3毫米粗的銅線,采用蜂窩形的氧化銅塊,片狀的小“銅花”,都可以不用供熱裝置。原料的表面積很大,各種反應的面積很大,造成溶銅反應速度很快,溶銅液的溫度上升很快。這也是能量守恒吧,如果花錢處理合理的原料,就不需要供熱;如果原料方面不處理,剩下的錢就得給溶銅供熱。

制備硫酸電池電解液(硫酸銅電解液的制備)6

圖3—6溶銅供熱系統

溶銅用鍋爐主要是給溶銅供熱,有的用95度熱水,有的用蒸汽,隻要達到需要的溶銅速度都可以。溶銅加熱的方式也應該根據本地區的條件而定,如果本地電價有優勢可用電鍋爐,如本地油量油價有優勢可用燃油鍋爐,如本地煤碳有優勢可用燃煤鍋爐,如工廠附近有熱電廠或地熱資源等其它熱源,都可以利用,就地就近取材。

3.6溶銅工藝參數的選擇

溶銅工藝參數的選擇是一個非常關鍵的問題,它不僅是産品質量的保證,還是一個經濟技術指标,對節約能源,降低各項消耗和最大限度地發揮設備功能有重要意義。 工藝參數與生産能力和生産設備有直接關系。工藝參數的确定,取決于多種因素相互配合,與電解槽(陽極)、陰極輥材質、結構、極距、電解電流、電解液流量流速、電解液過渡精度、添加劑,原料幾何形狀尺寸,布料方法,供風形式能力,溶銅溫度等等有密切關系,主要是相互配合。最終是保證生産出最佳的銅箔和企業獲得最佳的經濟效益。

3.7溶銅工藝參數選擇

表3-1提供了三種常用溶銅工藝參數,供選擇。

表3-1常用三種溶銅工藝參數

A

B

C

溶銅罐進口Cu

g/l

100±2

90

100

溶銅罐出口Cu

g/l

100±2

125

130

溶銅罐内液溫度

60

80

80

溶銅罐内風壓

kg/cm2

1

≥1.2

≥1.5

溶液循環量

m3/h·罐

50

20

15

溶銅罐進口H2SO4

g/l

100±2

90±2

105

溶銅罐出口H2SO4

g/l

70±2

60

65

,

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