2017年剛過去一個多月，國際知名華人化學家、碳氫鍵活化領域大咖餘金權教授就已經接連在Science、JACS、Angew等國際知名期刊上連續發表六篇高水平文章了，繼續報道他們課題組在碳氫鍵活化領域取得的新突破。餘金權教授也因在碳氫鍵活化領域的突出貢獻曾榮獲2016年的麥克阿瑟“天才獎”，他在各種訪談中也多次講到“業精于勤”、“勤于思考”，餘金權教授對于科學的執着和勤奮努力永遠令人欽佩。下面分别簡要介紹這六篇高水平文章。

第一篇Angew, 文章DOI：10.1002/anie.201608210，作者報道了銅催化下、利用NBS和TMSN3在氮-Ns保護的脂肪胺δ-位或者脂肪酰胺γ-位sp3碳氫鍵溴代的反應，二十多個底物都取得了良好的收率。

反應的機理可能經過單電子過程及1,5-氫遷移。

圖 1 脂肪胺δ-位或者脂肪酰胺γ-位sp3碳氫鍵溴代反應及機理

第二篇Angew，文章DOI：10.1002/anie.201610580。作者報道了無需外加導向基，利用吡啶或喹啉類配體，在醋酸钯和銀鹽作用下促進的α-氨基酸的β-位芳基化反應，反應操作簡便，産率優良，還可以克級規模制備。

反應的機理可能經曆二價钯到四價钯的過程。

圖 2 無導向基α-氨基酸的β-位芳基化反應及機理

第三篇Angew, 文章DOI: 10.1002/anie.201610426，作者報道了在二價钯催化劑作用下，利用吡啶類配體實現了酰胺的β-位和γ-位sp3碳氫鍵的炔基化反應，酰胺的α-位可以是叔碳或者季碳，反應操作簡便，産率優良，産物還可以進一步多樣性衍生化。也可能是經曆二價钯到四價钯的過程。

圖 3 酰胺的β-位和γ-位sp3碳氫鍵的炔基化反應

第四篇JACS，文章DOI:10.1021/jacs.6b11188，作者從苯甲醛類底物出發，分别利用氨基酸類臨時導向基，在钯催化下在醛基的鄰位實現芳環碳氫鍵的芳基化；利用鄰氨基苯甲酸類臨時導向基，在钯催化下，和NCS或NBS反應，在醛基的鄰位實現氯代或者溴代；利用氟代的苯胺類臨時導向基，在三價銥催化下，和TsN3反應，在醛基的鄰位實現酰胺化，這些臨時導向基在碳氫鍵活化後又能順利脫除。該反應條件溫和，底物範圍廣，實用性強，可用于藥物類似物的後期官能團化。

圖4 利用臨時導向基促進的苯甲醛類底物鄰位碳氫鍵官能團化及應用

第五篇JACS，文章DOI: 10.1021/jacs.6b13269，作者報道了首例利用三價铑催化的，經由12元環中間體，在芳環上實現了間位的碳氫鍵烯基化反應，反應溫和，底物适用性廣，為間位碳氫鍵活化和遠程碳氫鍵活化提供了新的思路。

反應的機理可能是經由12元铑雜環，然後1,2-遷移插入，再β-氫消除的過程。

圖5 铑催化的間位碳氫鍵活化反應及機理

第六篇Science，文章DOI: 10.1126/science.aal5175，作者模拟了酶的能力，利用手性的帶有叔丁基的單乙酰基保護的胺甲基噁唑啉化合物L23作配體，在钯催化條件下由于位阻調控，經钯的不對稱插入實現了異丁酸及2-氨基異丁酸衍生物中異丙基的不對稱去對稱化反應，可以實現多種官能團化反應，如芳基化、烯基化、炔基化等，還可以對去對稱化後剩下的另一個甲基進行多種官能團化。該反應底物适用範圍廣，反應産率優良，對映選擇性優秀，該成果為在不對稱合成中構建α-手性中心提供了一個新的方法。

圖 6 異丁酸及2-氨基異丁酸衍生物中異丙基的不對稱去對稱化反應

總結

餘金權課題組在短短一個多月裡就貢獻了6篇高水平的文章，雖然都是碳氫鍵活化，但具有多樣性，從導向基來看，有用導向基的、有用臨時導向基的、還有無導向基的；從金屬種類來看，有钯、铑、銥等；從碳氫鍵的種類以及碳氫鍵活化後的官能團化也都表現出了多樣性，這對豐富碳氫鍵活化以及碳氫鍵活化在有機合成中的應用都具有重要意義。

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