所謂絕熱就是指反應體系與外界沒有熱量交換，即熱傳遞交換為0。實際上，絕熱條件在化學平衡中的主要影響因素就是溫度。因為幾乎所有的化學反應均伴随着熱能的釋放與吸收，反應的吸、放熱沒有與外界交換，就影響着平衡體系中的溫度變化，從而促使平衡發生移動。

例1．一定條件下存在反應：

其正反應放熱。現有三個相同的2L 恒容絕熱(與外界沒有熱量交換)密閉容器I、II、III，在I中充入1mol CO和1mol H₂O，在II中充入1mol CO₂和1mol H₂，在III中充入2mol CO和2mol H₂O，700℃條件下開始反應。達到平衡時，下列說法正确的是( )

A．容器I、II中正反應速率相同

B．容器I、III中反應的平衡常數相同

C．容器I中CO的物質的量比容器II中的多

D．容器I中CO的轉化率與容器II中CO₂的轉化率之和小于1

解析：這是一道考查學生對速率與平衡常數等概念的理解、對平衡移動和轉化率等知識理解的難題。容器是恒容的絕熱體系，與外界沒有熱量交換。容器I、III從正向開始反應達平衡，正反應是放熱的，容器溫度會升高。同時，容器III起始投料是容器I的兩倍，故T₃＞T₁＞700℃，容器I、III中反應的平衡常數不相同：K₁＞K₃，選項B錯。容器II中從逆向開始反應達平衡，反應要吸熱，容器溫度會降低，即T₁＞700℃＞T₂。若是恒溫，容器I和容器II完全等效，容器I中CO的轉化率與容器II中CO₂的轉化率之和等于1，但由于是絕熱體系，容器I升溫，平衡左移，容器I中CO的轉化率減小，CO的物質的量增多；而容器II降溫，平衡右移，容器II中CO₂的轉化率減小，CO的物質的量減少，顯然，容器I中CO的轉化率與容器II中CO₂的轉化率之和小于1，選項D正确，容器I中CO的物質的量比容器II中的多，選項C正确。容器I、II中的溫度不同，正反應速率也不同，容器I的反應速率要快，選項a錯。

正确答案：CD

點評：絕熱體系與外界沒有熱量交換，對化學平衡的影響就是溫度的影響，隻要化為改變溫度使平衡移動，即可解決相關問題。

例2．向絕熱恒容密閉容器中通入SO₂和NO₂，一定條件下使反應

達到平衡，正反應速率随時間變化的示意圖如圖所示。由圖可得出的正确結論是( )

A．反應在c點達到平衡狀态

B．反應物濃度：a點小于b點

C．反應物的總能量低于生成物的總能量

D．Δt₁=Δt₂時，SO₂的轉化率：a-b段小于b-c段

解析：這是一個反應前後體積不變的可逆反應，由于容器恒容并絕熱，因此壓強不影響反應速率，隻考慮溫度和濃度的影響。由圖示信息可以看出随着反應的進行，c點前的v(正)逐漸增大，而c點後v(正)反而減小。c點前随反應物濃度的減小，v(正)應該降低，但此時v(正)還升高，說明此時溫度的影響是主要的，由于容器是絕熱的，因此隻能是放熱反應，從而導緻容器内溫度升高，v(正)加快。選項C錯。c點後v(正)反而降低，說明此時反應物濃度的影響是主要的，随着反應物濃度越來越小，v(正)逐漸減小。但c點v(正)最大，c點後v(正)還在降低，說明c點未達平衡狀态，選項A、B均錯。v(正)越快，消耗的二氧化硫就越多，選項D正确。

正确答案：D

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