來源：锂電派

锂電池為什麼有内阻

锂電池的内阻，靜态内阻和工作内阻常常不同，在不同環境下，溫度不同内阻也有變化。是哪些因素影響了锂電池的内阻？

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锂電池工作過程

如上圖所示，锂離子電池充放電過程的物理模型。藍色箭頭表示充電，紅色箭頭表示放電。藍綠相間的晶格結構為正極材料，黑色層狀為負極材料。目前主流的锂離子電池，一般按照正極材料類型命名，磷酸鐵锂、錳酸锂等即為正極材料的類型；負極為石墨材質；正極集流體鋁箔，負極集流體為銅箔。

下面以放電為例，描述一下锂電池放電時的物理過程。

外部負載接通後，在電池本體以外形成電流通路。由于正負極之間存在電勢差，負極附近的電子首先通集流體和外部導線向正極移動；負極周圍的锂離子濃度升高。從負極經過外部電路到達正極的電子，與正極附近的锂離子結合，嵌入正極材料，正極附近的锂離子濃度降低。正負極之間的锂離子濃度差形成。這樣，就完成了電池放電過程的第一推動。

随着锂離子在離子濃度差的推動下離開負極，負極附近出現空缺，負極材料内的锂離子，從負極脫嵌，進入電解液中；大量锂離子從電解液中穿越隔膜，自負極向正極移動。同時，原本與锂離子以結合形态存在的電子，則通過外部電路去往正極。電池開始了按照負載的需求進行的放電過程。

充電是放電的逆過程，同樣的脫嵌，移動，嵌入幾個階段，隻是推動過程發展的動力來自于充電機，而離子的運動方向是自正極向負極運動。這裡不再贅述。

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锂電池内阻構成

了解了锂電池的工作過程，那麼過程中的阻礙因素，便形成了锂電池的内阻。

電池的内阻包括歐姆電阻和極化電阻。在溫度恒定的條件下，歐姆電阻基本穩定不變，而極化電阻會随着影響極化水平的因素變動。

歐姆電阻主要由電極材料、電解液、隔膜電阻及集流體、極耳的連接等各部分零件的接觸電阻組成，與電池的尺寸、結構、連接方式等有關。

極化電阻，加載電流的瞬間才産生的電阻，是電池内部各種阻礙帶電離子抵達目的地的趨勢總和。極化電阻可以分為電化學極化和濃差極化兩部分。電化學極化是電解液中電化學反應的速度無法達到電子的移動速度造成的；濃差極化，是锂離子嵌入脫出正負極材料并在材料中移動的速度小于锂離子向電極集結的速度造成的。

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锂電池内阻影響因素

從上面的過程可以推演出電池内阻的影響因素。

3.1 外加因素

溫度，環境溫度是各種電阻的重要影響因素，具體到锂電池，是由于溫度影響電化學材料的活性，直接決定電化學反應的速度和離子運動的速度。

電流或者說負載的需求，一方面電流的大小與極化内阻有直接關聯。大體趨勢是電流越大，極化内阻越大。另一方面，電流的熱效應，對電化學材質的活性産生影響。

3.2 電池自身因素

正極材料，負極材料，锂離子嵌入和脫嵌的難易程度，決定了材料内阻的大小，是濃差極化電阻的一部分。

電解液，锂離子在電解液中的移動速率，受電解液導電率的影響，是電化學極化電阻的主要構成部分。

隔膜，隔膜自身電阻，直接構成歐姆内阻的一部分，同時其對锂離子移動速率的阻礙，又形成了一部分電化學極化電阻。

集流體電阻，部件連接電阻，是電池歐姆内阻的主要組成部分。

工藝水平，極片制作工藝、塗料是否均勻、壓實密度如何，這些電芯加工過程中工藝水平的高低，也會對極化内阻造成直接影響。

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锂電池内阻測量

锂電池内阻測量方法，一般分為直流測量方法和交流測量方法兩種。

4.1 直流内阻測量方法

使用電流源，給電池施加一個短時脈沖，測量其端電壓與開路電壓的差。用這個差值除以測試電流即認為是電池的直流内阻。

锂電池極化内阻會受到加載電流大小的影響，為了盡量避開這個因素，直流測量内阻方法的通電時間比較短，并且加載電流比較大。

理論上，測量電流越小，越不會引起極化反應，減少極化電阻的幹擾。但由于電池内阻本身很小，都是毫歐量級，電流過小，電壓檢測儀器受限于測量精度，無法排除測量誤差對結果的幹擾。因此，人們權衡儀器精度和極化内阻的影響，找到一個平衡二者關系的測量電流值。

對于普通電池單體來說，測量電流一般在5C-10C左右，很大。随着電芯容量的增大，或者多個電芯并聯，其内阻是減小的，因此，如果沒有儀器精度的提高，測量電流是很難降下來的。

4.2 交流内阻測量方法

給電池加載一個幅值較小的交流輸入作為激勵，監測其端電壓的響應情況。使用特定程序對數據進行分析，得出電池的交流内阻。分析得到的阻值，隻與電池本身特性有關，與采用的激勵信号大小無關。

由于電池電容特性的存在，激勵信号的頻率不同，其測量得到的阻值也不同。軟件分析的結果可以用一組複數表示，橫軸為實部，縱軸為虛部。這樣，就形成了一個圖譜，所謂交流阻抗譜，如上圖所示。

通過進一步的數據分析，人們可以從交流阻抗譜中得到這隻電池的歐姆電阻，SEI膜的擴散電阻，SEI膜的電容值，電荷在電解液中傳遞的等效電容值以及電荷在電解液中擴散電阻值，進而繪制出電池等效模型，進行電池性能的進一步研究。一種等效電池模型，如下圖所示。

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内阻在工程實踐中的應用

内阻，作為锂電池的關鍵特性之一，對它的研究成果，可以在工程制造等多個領域得到應用。

内阻與電池荷電量有緊密關系，因此被應用于電池管理系統中的SOC估計；

内阻直接體現電池老化程度，有人把電芯内阻作為電池健康狀态SOH的評估依據；

單體内阻一緻性直接影響成組後的模組容量和壽命，因而被作為電芯分選配組的靜态指标普遍應用；

内阻又是電池故障的重要指征，在動力電池包的故障診斷系統中，被研究使用；

内阻配合容量損失等指标，還可以判斷電池是否存在析锂現象，被應用在梯次利用退役電池領域。

锂電池内阻測量方法

接下來除了介紹锂電池内阻的外部表現以外，還将收集整理的4種锂電池内阻測量方法彙總在下面。

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锂電池内阻的構成

锂電池内阻主要包括兩個部分，歐姆内阻和極化内阻在溫度恒定的條件下，歐姆電阻基本穩定不變，而極化電阻會随着影響極化水平的因素變動。

歐姆電阻主要由電極材料、電解液、隔膜電阻及集流體、極耳的連接等各部分零件的接觸電阻組成，與電池的尺寸、結構、連接方式等有關。锂電池的端電壓，指锂電池被連接在回路中處于工作狀态時，檢測到的電池正負極之間的電壓，其數值等于锂電池電勢減去歐姆内阻占壓後，剩餘的電壓值。

觀察下面圖形，展示的是锂電池放電過程的電壓-時間曲線的開始一段。電池開始放電後，曲線有一個瞬間壓降ΔU1，這是回路通電瞬間，電壓傳感器檢測到的電池兩端電壓從開路電壓（等于電池電勢）切換到端電壓的結果，ΔU1就是歐姆内阻占壓，ΔU2則是在放電結束時候，斷開回路時，電池端電壓曲線上産生的一段電壓回升，同樣是歐姆内阻帶來的影響，ΔU1與ΔU2是相同的。

能夠檢測到純歐姆内阻的時間比較短暫，因為随着電流逐漸上升至額定回路電流的過程中，極化現象逐漸加強，兩種内阻的作用将混合到一起，不能分别。測量歐姆内阻的時間窗口在1~2ms以内。

極化内阻，從電芯内由電流産生那一刻開始跟着産生，随着電流的增大而增大，是電池内部各種阻礙帶電離子抵達目的地的趨勢總和。極化電阻可以分為電化學極化和濃差極化兩部分。電化學極化是電解液中電化學反應的速度無法達到電子的移動速度造成的；濃差極化，是锂離子嵌入脫出正負極材料并在材料中移動的速度小于锂離子向電極集結的速度造成的。

上圖電壓時間曲線上的ΔU3一段，是回路斷開後，電池端電壓逐漸回升的一段，是電池内部去極化過程的體現，ΔU3的數值就是極化内阻的占壓。在不同的放電狀态下，ΔU3的數值并不相同。

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标準上的電池内阻測量方法

《FreedomCAR 電池試驗手冊》中的HPPC 測試實驗，給出了锂電池内阻的一種典型測試方法——直流内阻測試法， 步驟如下：

(1)用恒流40A 限壓4.2V 将電池充滿；

(2)用100A電流放出10%DOD(放電深度Depth Of Discharge)的電量，此時電池SOC 為90%；

(3)靜止1 小時；

(4)按下圖脈沖功率試驗圖進行一次試驗；

(5)重複(1)-(3)的試驗，每次放電深度增加10%，直到放出90%DOD 進行最後的測試；

(6)将電池放出100%的DOD 。

電流時間曲線如上圖所示。 t0 ~ t1 時刻，對電池以120A的電流放電；t1 ~ t2時

刻,電池斷電靜置；t2 ~ t3 時刻，對電池以100A 的電流充電。電池,内阻可以通過電池電壓變化量與電流變化量的比值求出,具體計算公式如下：

式中Rd 為放電内阻， Rc 為充電内阻， Id為放電電流, Ic 為充電電流。脈沖放電和充電的時間不能過長，避免極化内阻産生明顯影響。

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一些锂電池内阻測試方法

通過上面的描述可看到，标準給出的直流内阻測試法，需要給電池一個脈沖大電流，這種測試方法的準确程度，不但與使用的充放電設備以及傳感器的檢測器具的精度有關，電池内阻本身大小，也會對誤差産生影響。于是研究人員根據自身産品，設備條件研究出一系列方法，對锂電池内阻進行檢測，下面列舉其中幾個比較典型的測試方式。

方法1，雙電阻法測量電池内阻

秦輝在他的文章《電池内阻的測量》中介紹了利用雙電阻法測量電池内阻的方法。

如圖所示，電池串聯一個電阻形成回路，測量負載電阻的分壓，進而推算電池内阻。這是一個非常簡易的方法，從接觸電路開始，我們幾乎就知道存在這麼一個方法。使用這個方法的一個要點是，當外接電阻值與電池内阻越接近，測量結果的誤差将越小。電阻計算公式：E/(r R)=U/R，所以 r=(E/U- 1)R

用單片機實現上述電阻測量原理，框圖如下：

單片機主導的電池内阻測量過程如下：單片機複位後，其控制端輸出高電平，将模拟開關的控制端IN 置1， 然後連續對電壓表進行檢測。

當檢測到電壓表有輸入電壓時， 單片機将模拟開關的IN 控制端置0，則D 端與S2端之間呈斷開狀态，此時電壓表測量所得的電壓值為電源的電動勢E。單片機通過數據總線将數字電壓表測量所得的電壓數據存入單片機存儲器中。

然後單片機再将模拟開關的IN 端置1， 則D 端與S2 端之間呈導通狀态。此時電壓表測量所得的電壓值為模拟開關、電阻rˊ和R 三者承受的總電壓Uˊ，單片機将該電壓數據讀入到單片機存儲器中。利用串聯電路分壓公式U=100 Uˊ/199.5，單片機計算出U。再利用公式“r=(E/U- 1)R”，單片機計算出電池内阻r(公式中的r1=rˊ 0.5 =99.5Ω)。單片機通過接口電路将計算結果送入電壓表顯示電路，顯示出電池内阻r 的值。

這個方法，可以利用單片機的功能實現自動測量和結果顯示，但檢測的精度還是由電阻精度和電壓表精度決定。

方法2，不平衡電橋法電池内阻測量

作者李舒晨，在他的文章《不平衡電橋法電池内阻測量裝置的原理與設計》中介紹了利用不平衡電橋測量電池内阻的方法。

不平衡電橋法測量電池内阻的原理如上圖所示。其中R01 , R02 , R03為電橋内設電阻,

Rx 為含電動勢E 的電池内阻。 電阻R00和開關K跨接在電橋A 至B 之間. 根據戴維南定理，從N、G兩點看去，可有圖( b)所示的等效電路。其中E0 為開路電壓， R0 為等效電阻。

當電路滿足電橋平衡條件R02 /R01 = R03 /Rx時，上述等效電路電壓源E0 和等效電阻R0 均不因開關K的接通與斷開狀态而改變，即在開關K接通和斷開狀态下均有

E0 = E〔( R01 R02 ) /( R01 R02 R03 Rx )〕=E〔R01 /( R01 Rx )〕

R0 = ( R01 R02 ) // ( R03 Rx ) =( R02// R03 ) ( R01// Rx )

用上述原理在實驗室測試電池内阻時,隻要在N , G之間接入一隻直流電流表，反複接通和斷開開關K，并調節R01或R02，直到開關狀态變化時，電流表讀數不變，此時便可依公式算出電池内阻：Rx = R01 (R03 /R02 )。

将上述測量過程中使用的開關用電子開關取代，并用周期性電壓控制開關反複通斷。 将N 、G間的短路電流轉換為電壓信号，并在開關通斷期間對電壓信号分别進行采樣保持形成兩路電壓，最後對兩路電壓進行差分放大送至平衡電壓指示表，這就構成一個用不平衡電橋原理測量電池内阻的裝置。

電橋電阻R01 、R02、 R03的選擇影響測量靈敏度；電阻R00對電橋靈敏度及電池放電有影響。

方法3，電池内阻在線測量

作者陳寶明在他的文章《電池内阻在線測量實驗系統的設計與制作》中介紹了一個比較常用的在線測量方法，交流注入法。

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基本原理

實現電池内阻在線測量的基本原理如上圖所示, 當信号源給電池注入一個交流電流信号，測量出電池兩端産生的交流電壓信号和輸入的電流，就可計算出電池的内阻:

r =Vrm/I rms

式中：Vrms 為電池兩端交流電壓信号的有效值；Irms為輸入電池中的交流電流信号有效值。

具體實現在線測量的系統框圖，如上圖所示。系統由輸出輸入回路、輸入轉換電路、取樣電路、低噪聲前置放大器、方波轉換電路、乘法器電路、積分器電路、交流恒流信号産生電路、單片機控制系統、顯示器電路、接口電路和計算機等組成。

輸出的交流恒流信号接到電池兩端， 再将電池内阻産生的電壓信号， 從電池兩端直接連接到輸入轉換開關電路。 注入電流回路和信号測量回路分開， 降低導線阻抗對電池内阻的影響，實現四引線連接。

由單片機控制輸入轉換開關，首先接通取樣電路， 檢測出注入電池回路中的電流值；再接通電池兩端， 檢測出内阻上産生的電壓信号， 從而根據内阻計算公式，計算出電池内阻并顯示。同時， 可通過接口電路，向PC 計算機輸送相關信息， 存儲相關數據， 并自動繪制充放電特性曲線。

上述方法中，直流内阻測試法，是國内外标準的典型測試方法，測試結果認可度較高；交流注入測試法，則多用在在線測量領域，作為車輛運行過程中，對動力電池性能監測的一種手段。

來源：锂電派

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