價層電子對指原子核外電子中能與其他原子相互作用形成化學鍵,跟元素化合價有關的電子。主族元素的價電子就是主族元素原子的最外層電子,過渡元素的價電子不僅是最外層電子,次外層電子及某些元素的倒數第三層電子也可成為價電子。
價層電子對是在共價分子中,中心原子周圍配置的原子或原子團的幾何構型,主要決定于中心原子價電子層中電子對包括成鍵電子對和孤對電子的相互排斥作用,分子的幾何構型總是采取電子對相互排斥最小的那種結構。
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