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電解銅箔制造工藝

生活 更新时间:2024-12-04 22:56:13

來源:網絡

引言

銅箔是锂離子電池及印制電路闆中關鍵性的導電材料。目前,我公司大部分的銅箔是用在锂離子電池負極材料上。随着锂離子電池朝着高容量化、薄型化、高密度化、高速化方向發展,銅箔也朝着具有超薄、低輪廓(銅箔表面粗糙度為2μm以下)、高強度、高延展性等高品質高性能的方向發展,而其性能與銅箔結構及表面處理密切相關。目前,先進的銅箔生産技術和銅箔表面處理技術都由美國和日本壟斷。

銅箔分類

按厚度可以分為厚銅箔(大于70μm)、常規厚度銅箔(大于18μm而小于70μm)、薄銅箔(大于12μm而小于18μm)、超薄銅箔(小于12μm);

按表面狀況可以分為單面處理銅箔(單面毛)、雙面處理銅箔(雙面粗)、光面處理銅箔(雙面毛)、雙面光銅箔(雙光)和甚低輪廓銅箔(VLP銅箔)銅箔;

按生産方式可分為電解銅箔和壓延銅箔。

1、電解銅箔是由電解液中的銅離子在光滑旋轉不鏽鋼闆(或钛闆)圓形陰極滾筒上沉積而成,銅箔緊貼陰極滾筒面的面稱為光面,而另一面稱為毛面。

銅溶解的基本原理

銅溶解過程是将處理好的銅料加入到溶銅槽内,銅料的表面積越大越好,銅料之間要有較小的縫隙,以增大反應面積。加入一定數量的純水和硫酸後,通入壓縮空氣進行氧化化合反應,生成硫酸銅溶液。其化學反應式為:

2Cu 2H2SO4 O2=2CuSO4 2H2O

該反應屬固-液、固-氣、液-氣多相反應。反應速度與槽内銅料的總表面積有關,表面積越大,反應速度加快。其次與風量有關,風量增加,反應速度也加快。

制箔工序 -原料要求

銅箔厚度越薄,質量檔次越高,要求電解液中的雜質含量越低。為了保證銅箔質量,銅材的純度必須大于99.9%

制箔工序-設備

陰極輥 :

随着客戶要求的提高與技術的發展,陰極輥直徑由原來的1m、1.5m增加到2.2m、2.7m,寬度為1400mm~1500mm,材料現在多為純钛。陰極輥具有良好的耐腐蝕性,而其表面質量直接影響到生(原)箔的表面質量和視覺效果,因此輥面粗糙度Ra<0·3μm。

制箔工序-設備

陽極座 :

陽極座為不溶性陽極,目前使用的材料,一種為鉛銻合金(或鉛銀合金),另一種為钛。而前者随着使用時間的延長,合金腐蝕越來越多,緻使極距不斷增大,槽電壓上升,電耗增加;同時由于腐蝕不很均勻,也影響極距的一緻性,從而使銅箔均勻性亦差。 後者由钛基質和塗層組成。塗層是銥(56%)和钽(44%)混合物,這種陽極耐腐蝕性較好,在一定限度内槽電壓基本不會升高,故生箔厚度均勻性好,但一次性投資較大。即使塗層受損減薄,也可通過重新塗覆得到修複。

生箔制造的基本原理

生箔制造是采用硫酸銅作電解液,其主要成分是Cu2 和H 。在直流電的作用下,陽離子移向陰極,陰離子移向陽極。在陰極上Cu2 得到2個電子還原成Cu,并在陰極輥上結晶形成生箔。電解液經過電解過程後,其Cu2 含量下降,H2SO4含量升高。電解液回到溶銅槽調整,使電解液Cu2 升高而H2SO4含量下降。通過電解和溶銅兩個過程,電解液中的Cu2 和H2SO4含量保持平衡。

生箔制造中的工藝參數

電流密度 :

提高電流密度是提高産量的重要措施。目前生箔生産的電流強度在20000A~50000A,電流密度為5000A/m2~10000A/m2。電流密度的提高将使電化學極化及濃度極化增大,生成晶核數目增加,生箔結晶變細。

生箔制造中的工藝參數

銅離子濃度 :

電流強度增加,電解液的銅離子濃度也應相應增加,以保證電解需要。銅離子濃度大,銅箔更加緻密,其硬度、強度和延伸率均較高。但也必須結合溶解度考慮,過分接近飽和濃度,易受溫度微小波動引起異常結晶而影響産品質量。銅離子濃度一般控制在65g/L~100g/L為宜。 生箔制造中的工藝參數

硫酸濃度 :

硫酸銅溶液電解時,85%以上的電荷靠加入硫酸的H 傳遞,生産上以含酸90g/L~110g/L的硫酸銅溶液電解的生箔質量較好。低酸,則電流密度相對下降,易使材質疏松,延伸率下降;而含酸過高則銅箔硬度過大,發脆,并增加對設備的腐蝕。

電解液溫度 :

升高電解液溫度可提高電流密度:溫度升高10℃,極限電流密度可提高10%。然而溫度提高會降低陰極極化作用,使結晶變粗,造成金屬箔電導率、彈性、硬度及強度下降。所以在生産中溫度不宜有大的波動,一般控制在48℃~52℃。 後處理工序。

該工序主要有酸洗、粗化、固化、灰化與鈍化、噴塗矽烷、烘幹等過程 。 後處理工序-預處理 銅箔由于在運輸和存儲過程中容易受到油脂、汗迹等污染,而且表面活性大,容易在表面生成氧化層,所以銅箔在粗化處理前必須進行除油、酸洗處理。 後處理工序-粗化 預處理後的銅箔,如果直接與絕緣樹脂基闆壓合,銅箔與基闆的粘結強度不高,容易脫落;為了增加銅箔與基闆的粘結力,必須對銅箔與基闆結合的毛面進行粗化固化處理。粗化處理就是在銅箔毛面電鍍一層瘤狀的銅顆粒,不僅能增加銅箔毛面的表面積,還能與絕緣樹脂基闆材料産生機械緊固作用。粗化後的銅箔若直接用于壓闆生産,由于瘤狀的銅顆粒比較松散,粗化層往往會與毛箔基體分離。所以粗化處理後的銅箔還要進行固化處理。

後處理工序

固化

固化處理就是在粗化層的瘤狀顆粒間隙中沉積一層緻密的金屬銅,增大粗化層與毛箔基體的接觸面,降低粗化層表面的粗糙度。微觀上銅箔毛面粗化處理後,箔面凹凸不平,起伏極大,而經固化處理後銅箔表面較平坦。固化處理後,粗糙度雖有降低,但因增加了粗化層與毛箔的接觸面積,導緻處理層與絕緣基闆材料的粘結強度卻提高了,從根本上消除了處理層與毛箔分層的現象。

電解銅箔制造工藝(變壓器原料之電解銅箔生産工藝)1

鍍鋅阻擋層

銅箔毛面通過鍍鋅處理後,形成一層阻擋層,以提高銅箔在自然空氣中的防氧化能力,銅

箔鍍鋅後外觀看上去會有變灰的感覺,經過一段時間的存放此灰色會轉化為銅黃色,鍍得鋅越多銅箔則越黃。

表面鈍化

鍍阻擋層後的銅箔用鉻酸鹽(或鉻酸鹽和鋅鹽)溶液進行表面鈍化(即防氧化處理) ,使銅

箔表面形成以鉻(或鉻鋅)為主體的結構複雜的膜層,使銅箔不會因直接與空氣接觸而氧化變色,同時也提高了銅箔的耐熱性(鋅含量高一些,則耐高溫較好),保證了銅箔能達到3個月的儲存期限。

塗矽烷偶聯劑處理

在防氧化處理後表面噴塗矽烷,一方面可提高銅箔常溫下的抗氧化能力;另一方面在高溫

壓闆時,矽烷能通過偶聯使銅箔和樹脂基材結合得更好,提高剝離強度。

後處理工序-烘幹

為防止殘留水分對銅箔的危害,最後還必須在不低于100℃下烘幹,烘幹時溫度也不能太高。

分切工序

電解銅箔制造工藝(變壓器原料之電解銅箔生産工藝)2

分切工序針對客戶需求對成品銅箔進行分切分類,并包裝好。

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