儀器論壇
檢測器是氣相色譜儀的重要部件,其作用是将色譜柱分離後各組分在在載氣中濃度或量的變化轉換成易于測量的電信号,然後記錄并顯示出來。現已應用的檢測器已有三十餘種,根據其機理的物理學基礎,可分為四大類,分别是:離子化檢測器、整體性質檢測器、光學檢測器和電化學檢測器。以下将分别予以概述原理及舉例。
一、離子化檢測器
基于離子化原理的氣相色譜檢測器靈敏度非常高。因為一般所用載氣在通常溫度下是極好的絕緣體,自己不導電,非常少的帶電離子造成的電導的增加就能被觀察得到。用各種方法使待測組分離子化是這類檢測器行使功能的基礎,由這些離子形成離子流産生電信号,再經放大器放大,然後由記錄器記錄電壓随時間的變化,從而得出色譜流出曲線。
1、氫火焰離子檢測器(FID)
此種檢測器的離子是通過有機化合物在氫氣-空氣的擴散火焰中燃燒産生的。其特點是隻對含碳有機物有明顯的響應,而對非烴類、惰性氣體或在火焰中難電離或不電離的物質,則訊号較低或無信号,如一些氮的氧化物(NO、N2O等)、一些無機氣體(SO2、NH3等)、CO2、CS2和H2O等,甲酸因氧化态較高不易在火焰中形成離子也不産生顯著的信号。
在FID中産生具體離子的機理是複雜的,一般認為有兩個步驟是重要的:首先是缺氧條件下的自由基的形成;然後是激發的原子或分子态的氧所導緻的有機物自由基的離子化。
2、熱離子化檢測器(TID)
又稱氮磷檢測器(NPD)。它具有與FID相似的結構,隻是将一種塗有堿金屬鹽(如矽酸鈉或矽酸铷)的陶瓷珠放置在燃燒的氫火焰和收集氣之間,當試樣蒸汽和氫氣流經堿金屬鹽表面時,含N、P的化合物便會從被氫氣還原的堿金屬蒸汽上獲得電子而離子化;失去電子的堿金屬則形成鹽再沉積到陶瓷珠表面上。
這個堿金屬陶珠是作為電子轉移反應的催化劑來起作用的。由于其對N、P的化合物有較高的響應,已廣泛應用于農藥、食品、香料及臨床醫學等多個領域。
3、光離子化檢測器(PID)
這是一種非破壞性的檢測器,通過光子的激發使載氣中的樣品分子電離而産生信号。10.2eV的光源使用得最廣,它能使大多數分子電離。例外的情況有永久氣體、低于5個碳數的烴類、甲醇、乙腈和各種氯代甲烷。
4、電子捕獲檢測器(ECD)
它是利用放射性同位素作為放射源轟擊載氣生成正離子和自由電子,在所施電場的影響下,電子向正極移動,形成了一定的離子流,稱為基流。
當載氣帶着微量的電負性組分(含鹵素、硫、磷、氰基等的化合物)進入時,這些親電子的組分将捕獲電子形成負離子而使基流下降,從而産生檢測信号;生成的負離子與載氣正離子複合成中性化合物。
此種檢測器被廣泛應用于測定殺蟲劑、除草劑、環境中的工業化學品、生物液體中的藥品和其他具有生物活性的化合物及上層大氣中揮發性有機物的變化。
二、整體性質檢測器
最重要的整體性檢測器(bulk physical property detectors),也是最早為氣相色譜發展起來的常規檢測器,是熱導檢測器(TCD),又叫熱絲檢測器(HWD),是一種非破壞性的濃度型檢測器。
其原理是利用被檢組分與載氣的熱導率不同來檢測組分的濃度變化。由于它結構簡單,性能穩定,對無機和有機物都有響應,通用性好,而且線性範圍寬,因此應用最廣。
三、光學檢測器
光學檢測器(optical detectors)是利用火焰作為原子發射源,以進行元素的分光光度測定的技術。
1火焰光度檢測器(FPD)
火焰光度檢測器利用氫擴散火焰,首先通過燃燒分解從色譜柱中流出的含P和S的化合物分子,使之稱為碎片,然後把這些碎片激發到高能級,這些激發态的分子随後回到基态,發射出特征的帶狀光譜。這些發射光通過通帶中心在392nm(對于硫)或526nm(對于磷)處的濾光片,用光電倍增管測定其強度。
2熱能分析器(Thermal Energy Analyser, TEA)
TEA是測定亞硝胺用的選擇性檢測器。其測定原理是利用275~300℃下催化裂解反應把亞硝酰基斷裂下來,再通過一個冷阱以冷凝幹擾的有機揮發物,然後進入一個真空室,臭氧同時也不斷流入其中。
亞硝酰自由基與臭氧反應,生成激發電子能态的二氧化氮,後者在回到基态時發射出近紅外線(600nm)。
四、電化學檢測器
電化學檢測器(electrochemical detectors)的一般方法是通過把氣體樣品分解為低分子量的電化學活性碎片,再把它們溶于相應的支持溶液測定其電導變化而工作的。這樣的檢測器包括豪爾電導檢測器和微庫倫檢測器。
附、檢測器使用情況小調查
早些時間,儀器論壇曾做過調查:這些檢測器的原理和檢測特性,造成了很多版友再采購儀器時,都是根據自己所需檢測的樣品而定。
約180個版友的氣相色譜儀各種檢測器的真實使用情況,統計後如下圖所示。
,可見,氣相色譜儀的常用檢測器定位是氫火焰離子化檢測器、熱導檢測器、電子捕獲檢測器、火焰光度檢測器、氮磷檢測器、質譜檢測器。
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