自組裝的有機無機雜化材料的優點?　　基于動态化學“重構共價有機框架(Reconstructed COF, RC-COF)”的全新概念，通過可逆共價鍵預組裝和合成後框架重構為不可逆共價鍵，制備了高結晶、高穩定的共價有機框架(COFs)材料，獲得了優于所有已知COF材料的二氧化碳吸附能力，以及可與同領域最高水平材料相媲美的光催化産氫性能，我來為大家講解一下關于自組裝的有機無機雜化材料的優點?跟着小編一起來看一看吧!

自組裝的有機無機雜化材料的優點

　　基于動态化學“重構共價有機框架(Reconstructed COF, RC-COF)”的全新概念，通過可逆共價鍵預組裝和合成後框架重構為不可逆共價鍵，制備了高結晶、高穩定的共價有機框架(COFs)材料，獲得了優于所有已知COF材料的二氧化碳吸附能力，以及可與同領域最高水平材料相媲美的光催化産氫性能。

　　近日，國際權威學術期刊《自然》(Nature)以“Reconstructed covalent organic frameworks”為題，在線報道了華東理工大學材料生物學與動态化學教育部前沿科學中心、化學與分子工程學院朱為宏教授、田禾院士和英國利物浦大學Andrew Cooper教授基于動态化學構築共價有機框架材料研究取得的突破性進展。張維偉博士為論文第一作者，據悉，這也是華東理工大學首次以第一通訊單位在《自然》雜志上發表學術研究論文。

　　結晶困局：框架共價組裝的核心挑戰

　　據研究團隊負責人介紹，共價有機框架(COFs)是一種新興的晶态多孔材料，由輕質的有機分子基元，通過全共價鍵連接而形成二維或三維的網絡結構，故具有優異結構可裁剪性和功能可調性，以及低骨架密度、高孔隙率、開放的孔道結構等優點，在氣體儲存、吸附分離、光電轉化、多相催化等功能應用中前景廣闊。

　　動态共價化學是COF材料定向設計的科學基礎，賦予了共價組裝過程的糾錯能力，是同時取得結晶性和穩定性的關鍵。然而，“結晶性”與“穩定性”在COF材料的合成制備中往往“顧此失彼”：一方面，高結晶性COF框架合成所采用的可逆共價鍵容易在極端條件下分解，大大限制了其可應用的場景；另一方面，采用不可逆共價鍵，雖可制備高穩定性的COF材料，但通常結晶性較差而難以發揮其應有的高性能。此外，COF材料合成所需的嚴格除氧操作也限制了其宏量制備和大規模推廣應用。因此，高穩定、結晶性COF材料的合成策略和高效制備是該領域走向實用化的一大障礙。

　　框架重構：更精準、更強的共價連接

　　據了解，研究團隊借鑒了超分子化學納米限域反應和動态共價化學的理念，巧妙地将框架共價組裝和不可逆共價鍵分開，提出了“重構共價有機框架”的合成策略：利用可逆共價鍵，将有機基元“預組裝”成晶态框架，再進行合成後的“限域重構”，由此實現高穩定性結晶COF在常規合成條件下的高效制備和可規模化生産。

　　在實際操作中，研究人員采用方向性強且可逆性高的尿素鍵作為“共價繩索”，将分子基元預組裝成高結晶性COF框架後，再在更高的反應溫度下，利用水分子作為“剪刀”剪斷“共價繩索”，釋放出氨氣和二氧化碳後被保留下來的芳胺和醛的官能基元在納米限域的框架中原位聚合和不可逆異構化，完成了高穩定性框架的預設性重構結晶。研究人員還通過準原位X射線粉末衍射監控樣品結晶性并觀測整個框架重構的過程。控制實驗表明溫度和水含量是誘導框架重構反應的兩個關鍵要素。

　　性能提升：更好的材料、更優的性能

　　據研究團隊負責人介紹，按照重構方法制備的RC-COF材料與傳統直接聚合方法制備的COF材料相比，結晶性和多孔性得到了顯著提升——比表面積提升最高可達4.5倍，孔容增大最多可達4倍。其中，RC-COFv-1在273 K和1 bar條件下對二氧化碳的吸附容量達到了147 cm³ g⁻¹(28.9 wt%)，打破了其它所有COF的紀錄。

　　高結晶性不僅帶來了更高比表面積和孔隙率，更賦予材料更加優越的光生載流子形成和傳輸能力。其中，RC-COF-1表現出27.98 mmol h⁻¹g⁻¹的光催化産氫速率，是傳統方法合成同構材料活性的4倍，成為目前光催化産氫活性最高的COF材料之一。該合成策略的巧妙之處還在于，尿素基團引入提高了原料的抗氧化性，整個合成過程無需真空除氧操作，大大地簡化了工藝流程，提高了生産效率。

　　另據研究人員介紹，該項工作的創新理念受到了中國優秀傳統文化中“化繭成蝶”概念的啟發——通過弱的可逆共價鍵預組裝成晶态的亞穩定共價框架，再通過動态化學、納米限域反應形成更穩定的全新框架，類似于蝴蝶從幼蟲結繭最後蛻變成蝴蝶的過程，所謂“毅然剪斷牽挂，力求重塑自我，一朝化繭成蝶，定當驚豔四座”。

　　朱為宏教授表示，“該研究提出的尿素基團作為一次性的、可逆、可移除的‘共價繩索’(Disposable covalent tether)開辟了構築兼具高結晶性和高穩定性COF材料的動态化學新範式。”

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